Получение нитрила уксусной кислоты

Получение нитроанилинов нитрованием анилина встречает некоторые затруднения, так как азотная кислота не только нитрует анилин, но частично и окисляет его. Кроме того, в сильно кислой среде, вследствие образования четвертичной аммонийной соли, меняется направляющее действие заместителя. Если аминогруппа, как было указано, ориентирует преимущественно в орто- и пара-положения, то аммонийная соль направляет заместители главным образом в мета-положение. Поэтому для получения /г-нитроанилина анилин сначала переводят в ацетанилид СбН —НН—СОСН. (анилид уксусной кислоты), который труднее окисляется, чем анилин, этим достигается как бы защита аминогруппы от окисления и сохраняется преимущественная ориентация в пара-положение. [c.492]

Фуран и пиррол являются так называемыми ацидофоб-ными соединениями, т. е. соединениями, чрезвычайно чувствительными к действию кислот поэтому нитрование их азотной кислотой или нитрующей смесью приводит к полному разрушению, а не к получению нитропроизводных. Тиофен— устойчивое соединение, обладающее более ароматическим характером, чем бензол, нитруется в более мягких условиях, чем последний. Нитрование всех этих трех соединений проводят обычно либо мягкими нитрующими агентами, как например ацетил- и бензоилнитрат, азотная кислота в уксусной кислоте, либо в щелочных растворах этилнитратом в присутствии металлического натрия, либо, наконец, совершенно безводной азотной кислотой в уксусной кислоте. Во всех случаях нитрования фурана, пиррола и тиофена нитрогруппа вступает в первую очередь в а-положение гетероцикла, так как электрофильные реагенты атакуют более электроотрицательные а-углеродные атомы этих циклов. Поэтому случаи прямого замещения в р-положение этих простейших пятичленных гетероциклических соединений почти неизвестны. [c.56]

Способы получения некоторых кислот фуранового ряда были рассмотрены ранее в различных разделах книги. Так например, синтезы фурилакриловой кислоты и ее эфира посредством конденсации фурфурола с уксуснокислым натрием по Перкину, с этиловым эфиром уксусной кислоты, с малоновой кислотой, а также получение диэтилового эфира фурфурил и денмалоновой кислоты приводятся в разделе 2, посвященном конденсации фурановых альдегидов и кетонов. Там же во вводной части указаны другие случаи конденсации подобного типа. В том же разделе содержится синтез пирослизевой кислоты из фурфурола по реакции Канниццаро. В разделе 3, Реакции замещения , можно найти синтез галоидо,-нитро- и т. д. замещенных в ядре производных пирослизевой кислоты. [c.157]

Напишите уравнения реакции получения и гидролиза следующих нитрилов нитрила уксусной кислоты, нитрила масляной кислоты. [c.45]

Алифатические амины можно получать не только ранее упомянутым восстановлением нитропарафинов, но главным образом каталитическим гидрированием нитрилов. Поскольку при этом легко отщепляется ЫНд и образуется смесь первичных, вторичных и третичных аминов, гидрирование часто проводят в среде газообразного ЫНд в присутствии никелевого или кобальтового катализатора при 200—210°. В этих условиях образуются преимущественно первичные амины. Как известно, нитрилы легко получаются каталитической дегидратацией аммониевых солей жирных кислот. Для этого пары карбоновых кислот можно пропускать в смеси с избытком циркулирующего аммиака при 320—400° над катализатором, например силикагелем, фосфатом или окисью алюминия особенно эффективным катализатором является фосфат бора. Таким способом из уксусной кислоты получается ацетонитрил, из стеариновой кислоты—нитрил стеариновой кислоты, из адипиновой кислоты—нитрил адипиновой кислоты (выход его составляет всего 75%). Предложены новые пути получения нитрила адипиновой кислоты с лучшими выходами, например из ацетилена. Амины могут быть получены также непосредственно из кислот и аммиака на специальных катализаторах, в присутствии которых одновременно протекают дегидратация и гидрирование. [c.237]

Напишите схемы реакций получения аминов восстановлением а ) нитрила уксусной кислоты [c.77]

Используя в качестве исходного вещества 2-бутен, напишите уравнения реакций получения метилэтил-уксусной кислоты следующими способами а) действием оксида углерода (П) и воды в присутствии тетракарбонила никеля (синтез Реппе), б) через нитрил, в) с применением реактива Гриньяра. [c.59]

Нитро-8-оксихинолин (нитроксолин) (III). Полученную на предыдущей стадии пасту 5-нитрозо-8-оксихиноли-на смешивают с 226 мл дистиллированной воды и к полученной смеси по каплям при 35—40°С и энергичном перемешивании прибавляют 107 мл конц. азотной кислоты (при более высокой температуре образуется преимущественно 5,7-динитро-8-оксихинолин). Перемешивают при 35—40°С еще 2 ч, контролируя конец окисления по определению в пробах соотношения продуктов III II (не должно быть ниже 20 1). Массу охлаждают до 5—10°С и прибавляют постепенно при хорошем перемешивании и температуре не выше 25 °С 42% раствор едкого натра до pH 7,5—8 (раствор приобретает красно-оранжевое окрашивание), после чего подкисляют прн 15—20 °С ледяной уксусной кислотой до pH 3—4, перемешивают 20 мин, осадок III отфильтровывают и промывают водой (4 раза по 200 мл) до полного удаления нитрит-, сульфат- и ацетат-ионов (аналитические пробы), затем промывают 100мл ацетона и перекристаллизовывают из 1840 мл ацетона с добавкой 5 г активированного угля (5-нитрозо-8-оксихи-нолин и 5,7-динитро-8-оксихинолнн, содержащиеся в техническом продукте, в кипящем ацетойе практически не растворяются и отходят в смеси с осветляющим углем). Готовый продукт промывают 250 мл дистиллированной воды и сушат при 70 °С. Выход III 65,79 г (68,7%, считая на I). [c.155]

Эфирный экстракт промывают бикарбонатом натрия и полученный раствор упаривают, отгоняя в вакууме водоструйного насоса эфир, избыток нитрила уксусной кислоты, анизол и не вступивший в реакцию индол (его отгоняется приблизительно 0,2 г). [c.240]

Приборы и реактивы. Прибор для получения сероводорода. Стакан. Тигель № 1. Фарфоровая чашечка (с1 = 3.— 4 см). Железная полоска. Цинк (гранулированный порошок). Натрий. Церий или мишметалл. Диоксид марганца. Мод кристаллический. Магний лента. Пероксид бария. Сульфат натрня. Сульфит натрия. Нитрит калия. Сульфид железа. Нитрат меди Си(Ы0з)2-ЗН20, Висмутат натрня. Дихромат аммоиия. Пероксодисульфат калия или аммония. Спирт этиловый. Растворы сероводородная вода хлорная вода бромная вода йодная вода крахмала фенолфталеина щавелевой кислоты (0,5 н,) серной кислоты (2 и. 4 и, плотность 1,84 г/см ) хлороводородной кислоты (2 н. плотность 1,19 г/см ) азотной кислоты (0,2 н. 2 н.) уксусной кислоты (2 и.) гидроксида натрня или калия (2 и.) аммиака (2 н. 25%) сульфата марганца (0,5 и.) сульфата меди (0,5 н,) сульфита натрня (0,5 н,) хлорида олова (11) (0,5 и,) дихромата калия (0,5 н.) перманганата калия (0,5 н,) нитрата ртути (II) (0,5 н,) нитрата серебра (0,1 н.) формальдегида (10%-ный) пероксида водорода (3%-ный) иодида калия (0,5 н.) сульфата цинка (0,5 и.) хлорида железа (111) (0,5 и.) гексацнано-феррата (III) калия (0,5 н.) соли ттана (IV) (0,5 и.) сульфида натрия нли аммония (0,5 и,) гидроксида натрия (2 н,). [c.94]

Полученные бифенилы подвержены дальнейшей функциона-лизации путем нитрования и восстановления нитрогруппы. Таким образом были получены соответствующие 2 - и 4 -нитро- и аминозамещенные бифенилы. Нитрование проводилось 100%-ной азотной кислотой в среде уксусной кислоты. [c.49]

Нитрование аминов также протекает энергично. Поэтому перед нитрованием их подвергают ацилированию чаще всего муравьиной или уксусной кислотой. Ацилирование ослабляет активирующее действие аминогрупп (см. табл. 1) и устраняет возможность образования жега-изомеров. Нитрование ацильных- производных аминов ведут нитрующей смесью обычно при низкой температуре, а выделение—разбавлением отработанной кислоты водой. Ациль-ную группу в полученном продукте в дальнейшем удаляют, нагревая его с разбавленной щелочью или кислотой. Этим путем в промышленности получают 4-амино-З-нитротолуол, 4-нитро-2-метоксианилин, 2-нитро-4-метоксианилин и 2-амино-5-нитротолуол. [c.94]

Так как дегидратации этиленциангидрина сопутствуют реакции полимеризации, осмоления и разложения, был предложен другой способ для перехода от этиленциангидрина к акрилопитрилу, основанный на замене дегидратации этиленциангидрина разложением ацетата этиленциангидрина. Этиленциангидрин обрабатывают уксусным ангидридом, и полученный ацетат при нагревании в отсутствие катализатора разлагается с образованием нитрила акриловой кислоты [c.636]

Малоновый эфир можно ацилировать преимущественно через этоксимагниевое производное полученный диэтиловый эфир ацил-малоиовой кислоты нацело гидролизуется и декарбоксилируется, образуя кетон [201. Гидролиз и последующее декарбоксилирование лучше протекают в кислой среде, создаваемой, например, водными растворами уксусной и серной кислот [20], пропионовой и серцой кислот с последующей обработкой 10 н. серной кислотой [211 или ледяной уксусной кислотой, содержащей уксусный ангидрид и некоторое количество д-толуолсульфокислоты [22]. Этот метод синтеза имеет особенно большое значение для получения о- и п-нитро-ацетофенона и о-хлорацетофенона [23]. Моноалкилзамещенные малоновые эфиры также можио ацилировать, однако омыление этилового эфира НСОСН (СООСаНв)г происходит с трудом. С другой стороны, соответствующий бутиловый эфир легко гидроли- [c.162]

Нитрование производных анилина для получения нитро-аминосоединений осуществляется также е хорошими результатами при применении смеси азотной кислоты с уксусным [c.54]

Тетер и Мервин [1819] показали, что нитрилы уксусной и пропионовой кислот, полученные аммонированием олефинов при высокой температуре, содержат в качестве загрязнений углеводороды, которые трудно удалить, поскольку они образуют с нитрилами азеотропные смеси. Углеводороды могут быть удалены добавлением нитрила уксусной кислоты, образующего с ними более низкокипящие азеотропы, чем азеотропы, образуемые высшими нитрилами. После удаления избытка нитрила уксусной кислоты высший нитрил может быть получен в достаточно чистом виде. [c.421]

Получение нитрила амилпропиоловой кислоты, w- Hu = N [108]. Амилацети-лен по каплям прибавлен к эквивалентному количеству бромистого этилмагния (при комнатной температуре). Для окончания реакции смесь непродолжительное время нагрета на водяной бане. Полученный раствор передавлен водородом по каплям (при встряхивании) в колбу, охлажденную до 0° С, содержавшую небольшой избыток хлорциана в абсолютном эфире. Через несколько часов смесь разложена льдом, и основная магниевая соль растворена в уксусной кислоте. Эфирный слой промыт раствором соды и высушен сернокислым натрием. При перегонке получен нитрил амилпропиоловой кислоты (выход 67%), т. кип. 191—192° С/745 мм, а также небольшое количество амилацетилена. [c.271]

Перед началом нитрования в реактор загружали уксусной ангидрид, охлаждали его до —5 °С и при постоянном перемешивании в течение I—1,5 ч приливали азотную кислоту, не допуская нагрева выше О °С. По окончании загрузки азотной кислоты полученную нитрующую смесь охлаждали до —8 С, затем в течение 3,5—5 ч приливали смесь метилового эфира трйт-бутилметакре-зола и уксусного ангидрида при —5—3 С. После окончания прилива этой смесн охлаждение прекращали и массу выдерживали в течение 1 ч при —3—О °С и постоянном перемешивании. [c.361]

Раствор 60 г флуорена в уксусной кислоте нитруют при 50 °С 80 мл азотной кислоты с1 =, 42). Полученный мононитропродукт растворяют в спирте, добавляют 1 г никеля Ренея и при хорошем размешивании гидразингидрат. Затем смесь нагревают до кипения, при этом осадок полностью растворяется и раствор становится бесцветным. Каково строение продукта восстановления [c.309]

Образование нитросоединений прн действии азотиой кислоты ти серно-азотиой кислотной смеси (так называемое С-нитрование) происходит по схеме, описанной ранее. Нитрующим агентом К-нитрования при действии на аминосоединение концентрированной азотной кислоты илн серно-азотиой кислопюй смеси является также катион нитроння К02 [62] н реакция также идет в две стадии присоединение КОз и последующее отщепление замещаемого водорода протоиакцептором [3]. Однако при проведении этой реакции необходимо считаться с наличием в соединении легко окисляющейся аминогруппы. Поэтому часто, чтобы предотвратить нли хотя бы уменьшить окислительные процессы амино группу стабилизируют илн, как говорят, защищают получением либо соли (обычно действием серной кислоты), либо ацильного производного (действием уксусной кислоты). Далее полученный продукт нитруют. [c.224]

К 80 2 предварительно охлажденного до —5° уксусного ангидрида, находящегося в трехгорлой полулитровой колбе, снабженной мешалкой, бюреткой и обратным холодильником, при перемешивании прикапывают 50 2 азотной кислоты (уд. в. 1,51). К полученной нитрующей смеси при непрерывном помешивании по каплям прибавляют раствор 20 г этилового ира пирослизевой кислоты в 30 г уксусного ангидрида, следя за тем, [c.81]

Азотная кислота в уксусной кислоте представляет собой мягкий нитрующий агент, использующийся для получения нитрополиалкил-бепзолов. Другим мягким нитрующим агентом является раствор азотной кислоты в четыреххлористом углероде, обладающий весьма необычным свойством скорость нитрования мезитилена этим реагентом при 0°С в 300 раз выше, чем при 40 °С [26]. Для объяснения этого предполагают, что более высоко ассоциированные формы азотной кислоты (при более низких температурах) могут давать относительно более высокую концентрацию иона нитрония [c.481]

Нитрующую смесь применяют для получения динитрофе-нилуксусной кислоты [87] с высоким выходом. К 163 г фенил-уксусной кислоты при 0° постепенно приливают смесь 260 мл дымящей азотной кислоты и 600 мл кош1 ентрированной серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура реакции была 60°. Получают 2,4-динитрофенилуксусную кислоту с выходом 95% от теории. [c.41]

Элементарный анализ показал, что полученный продукт соответствует формуле G4H9NOз, т. е. содержит элементы одной молекулы азотной кислоты и двух молекул уксусной кислоты. Выделение тепла во время реакции, а также тот факт, что температура кипения получаемого продукта выше температур кипения исходных веществ, свидетельствуют об образовании в данном случае нового соединения, а не смеси компонентов., Диацетилортоазотная кислота представляет собой дымящую на воздухе бесцветную жидкость со следующими константами уд. в. 1,197 (при 15°), 1,38432, т. кип. 127,7° (при 730 мм) и 45° (при 17 мм). В водных растворах диацетилортоазотная кислота полностью диссоциирует на две молекулы уксусной кислоты и одну молекулу азотной кислоты. На органические соединения диацетилортоазотная кислота действует очень энергично ацетилирующим, окисляющим или нитрующим образом в зависимости от условий проведения реакции и природы вещества, подвергающегося ее действию. [c.65]

Нитро-4-метоксиацетанилид (III). Смесь 500 мл технической уксусной кислоты и 200 г технического п-анизи-дина нагревают 30 мин при 50—60°С и к полученному раствору при 50—60 °С в течение 30 мин приливают 200 мл технического уксусного ангидрида. Массу нагревают 1 ч при 60 °С, охлаждаю т до 40—45°С и приливают за 15— 20 мин 120 мл 12% азотной кислоты. Перемешивают 30 мин при 45—50° С, охлаждают до 15—18°С и дают выдержку 1 ч. Выделившийся осадок III отфильтровывают, промывают 4 раза по 250 мл воды. Получают 256 г (76%) [c.158]

Неорганический нитрит и кислота. Это сочетание реагентов обладает тем преимуществом, что применение ею позволяет избежать предварительною получения нитрозирующего агента. Неорганический нитрит и кислота могут применяться как и случас растворимых, так и тз сл ае нерастворимых в воде соединений. При нитрозироваиии нерастворимых в воде веи еств используют ледяную уксусную кислоту и нитрит натрия, растворенный в минимальном количестве воды. При нитрозироваиии нитроггарафи-нов к щелочному раствору нитросоединения обычно добавляют нитрит и минеральную кислоту. [c.430]

Смотреть страницы где упоминается термин Получение нитрила уксусной кислоты: [c.452] [c.333] [c.271] [c.153] [c.116] [c.188] [c.266] [c.344] [c.794] [c.451] [c.473] [c.29] [c.58] [c.59] [c.145] [c.424] [c.16] [c.269] [c.321] [c.559] [c.560]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология