Теория многоосновных кислот

Теория замещения, так же как и теория многоосновных кислот Грэма—Либиха — Жерара, опровергала дуалистическую концепцию в органической химии и подготовляла почву для возникновения новых теорий и принципов классификации и систематизации органических соединений. Увлеченный теорией замещения Дюма стал настойчиво проводить мысль, что свойства соединений определяются только расположением атомов в молекуле, а не [c.172]

В 1915 г. Бьеррум [649] разработал теорию ошибок при титровании. Он предположил, что при титровании возможны три типа ошибок водородная, гидроксильная, кислотная или щелочная, и, исходя из этого предположения, рассчитал величину pH в точке эквивалентности. Более того, он привел величины pH, соответствующие отдельным стадиям диссоциации многоосновных кислот. Бьеррум также рассчитал, что кислоты и основания можно титровать только при условии, что их константы дис- [c.234]

Новые воззрения на кислоты и на образование солей вызвали резкую полемику между Либихом и Дюма, с одной стороны , и Берцелиусом, с другой. Впрочем, в споре приняли участие и другие ученые. Берцелиус особенно резко возражал против теории многоосновных кислот, в частности, против утверждения, что лимонная кислота трехосновна, заявляя, что он никогда не признает новые положения, которые отменяют старые теории и являются исключением из твердо установленных законов . Однако возражения Берцелиуса были малоубедительны. Недаром Либих писал, правда, лишь частным образом, в письме к Вёлеру Берцелиус дремал, когда мы работали. Когда из его рук выскользнули вожжи, оп забеспокоился... Грустно смотреть, как постепенно потухает оживляющий огонь. Почему он не уходит и не предоставляет арену тем, кто еще может что-нибудь сделать [c.237]

Ацетат-ион СО2СН3 — ионное основание, ион аммония МН — ионная кислота, гидросульфид-ион Н5 — амфолит, так как может быть и ионным основанием, и ионной кислотой. По протолитической теории, кислотой нужно считать, например, гидрокарбонат-ион НСОз , гидросульфат-ион Н50 , дигидрофосфат-ион Н2РО7, гидрофосфат-ион НРО . При частичном отщеплении ионов водорода от молекулы многоосновной кислоты получаются анионные кислоты. Гидратированные катионы металлов представляют собой катионные кислоты. Например, отдавая протон, [А1 (НгО) превращается в [А1 (Н20)5(0Н)]2+, [Ре(НаО)в]= +-в [Ре(Н,0)5(0Н)] +, [Си (НаО),] +- в [Си (Н,0)з (ОН)] +. [c.55]

Выражение эквиваленты ,—- пишет д Канниццаро ,— примененное только к атомным весам нейтральных солей в сфере известных тогда реакций, было удобно, но этого нельзя, конечно, сказать об атомных весах элементов, которые сам Уолластон ввел в свою таблицу как способ для вычисления атомного веса солей. Оно стало неудобным затем, когда сульфату окисного железа стали придавать формулу РваОз-ЗЗОз, а сульфату закиспого железа — формулу РеО-ЗОз неудобство возросло, когда были введены формулы многоосновных кислот и формулы органической химии, основанные чаще всего на теоретических соображениях . Тем не менее экспериментальные работы Уолластона содействовали распространению атомной теории, даже если наименование эквивалент часто приводило к противоположным выводам. С этой точки зрения Канниццаро нашел правильное место для этого добросовестного исследователя в истории атомистики. Хотя цель Уолластона была ограниченной и практической,— замечает Канниццаро именно теория Дальтона, введенная Томсоном, подсказала Уолластону методы сравнения и группировки чисел и постоянно руководила им в его расчетах. Самому Уолластону принадлежат следующие слова так же как я иногда составлял для собственных целей ряд предполагаемых атомов, я принял кислород как десятичное основание моей школы, для того чтобы облегчить расчет многочисленных комбинаций, которые он образует с другими телами. Таким образом, идея Уолластона не изменилась бы, если бы его эквиваленты, которые тогда лучше подходили для объяснения и изображения состава и реакций тел в соответствии с дуалистическо-адднтивной теорией конституции солей, называли предполагаемыми атомными весами. Уолластон был среди первых защитников основ атомистической теории, приводя физические доводы в пользу существования предела для действительного деления вещества он пытался убедить Дэви в важности и полезности новой гипотезы Дальтона нельзя сказать, что Уолластон никогда не изменял своего мнения, но строгий ум его не мог не оценить сомнений Бертолле и Дэви не столько относительно существования элементарных атомов, обладающих различными весами и способных сближаться и объединяться в группы, давая атомы соединений, сколько относительно допущения, при помощи которого Дальтон определял число элементарных атомов в атоме соединения, и поэтому, не будучи обязан- [c.176]

Вильгельми, а также Левенталь и Ленссен подметили некоторые закономерности зависимости скорости реакции от природы реагентов (например, многоосновные кислоты ускоряют реакцию сильнее одноосновных), Бертло и Сен-Жиль пришли к выводу, что скорости реакций с участием алифатических карбоновых кислот со спиртом тем меньше, чем выше молекулярный вес реагентов. В распоряжении этих авторов не бь1ло еще достаточного материала йо изомерным соединениям. Поэтому, а также и потому, что теория химического строения еще только нарождалась и Бертло встал в ряд ее противников, вопрос о влиянии строения органических соединений на скорость реакции у Бертло и Сен-Жиля практически не возник. [c.147]

По протолитической теории кислотой нужно считать, например, гидрокарбонат-ион НСОГ, гидросульфат-ион Н507, дигидрофосфат-ион Н2РОГ, гидрофосфат-ион НРО . При частичном отщеплении ионов водорода от молекулы многоосновной кислоты получаются анионные кислоты . Гидратированные катионы металлов представляют собой катионные кислоты . Например, [А1(Н20)б] , отдавая протон, превращается в [А1 (НгО)5 (ОН)Р+, так же [Ре (Н20)в] превращается в [Ре (Н20)5 (ОН)] или [Си (Н20)4] превращается в [Си (Н20)з(ОН)] . [c.64]

Примерно в то же время было установлено, что кислород не является элементом, который определяет кислотные свойства вещества. Это тоже подрывало позиции дуалистической теории. Берцелиус в соответствии с представлениями Лавуазье называл кислотами ангидриды кислот, а соли рассматривал как продукт взаимодействия кислоты и оксида металла. Установление элементарной природы хлора и отсутствия кислорода в соляной кислоте ставили под сомнение представления Лавуазье и Берцелиуса о составе кислот. Старые взгляды были опровергнуты также открытием многоосновных кислот и работами Т. Грехема по исследованию фосфорных кислот было установлено, что один и тот же оксид, соединяясь с различным количеством воды, дает различные кислоты. [c.58]

Кольбе вновь обратился к теории радикалов Берцелиуса и пытался обосновать ее на основе новых открытий. Он хотел, чтобы теоретические представления отражали свойства реальных веществ. Кольбе трудился упорно, сопоставляя свои- идеи с результатами новых исследований. Очень важными для него оказались работы Франкленда, посвященные исследованию состава и свойств органических соединений азота, фосфора, мышьяка и сурьмы, а также металлоорганических соединений . В работе Об естественной связи между органическими и неорганическими соединениями (1860 г.) Кольбе писал Химические органические тела всегда являются продолжением неорганических соединений и возникают из последних непосредственно путем изумительно простого процесса замещения [82]. Таким образом, Кольбе пытался рассматривать органические соединения как производные неорганических. При этом угольную кислоту ученый считал основным исходным веществом — типом органических кислот. Из нее путем замещения кислорода на водород или алкильный остаток получались спирты, карбоновые кислоты, альдегиды и углеводороды. Многоосновные кислоты, как и многоатомные спирты, Кольбе получал таким образом соответственно из двух или трех молекул угольной кислоты. Подобным же образом как производные неорганических веществ Кольбе рассматривал сульфокислоты, сульфоны, фосфорные и мышьяковые кислоты, амины, амиды и металлоорганические соединения. Пользуясь этой теорией, он пытался не только объяснить известные факты, но и предсказывать новые. Кольбе писал Нам кажется, что подобным же образом и в спиртах происходит замещение одного или двух атомов водорода на равное число метильных, этильных или других замещающих групп и в результате образуется новый ряд спиртов... И хотя до сих пор ни один из этих спиртов еще не получен, все равно я совершенно твердо убежден, что [c.59]

Механизм термического процесса получения имидазолинов реакцией алифатических кислот с многоосновными полифунк-циональными аминами можно объяснить с точки зрения прото-тропной теории, рассматривающей термические реакции бинарных систем карбоновых кислот с аминами как процесс переноса протона по типу Адк с образованием в качестве промежуточных продуктов кислотно-основных комплексов, состав и структура которых зависят от условий эксперимента и строения реагентов. [c.351]

Если во втором десятилетии прошлого века (и частично в третьем) атомистическая гипотеза еще должна была завоевывать себе право на жизнь в борьбе с динамизмом и со скептическим отношением к гипотезам вообще, то к 40-м годам атомистическая гипотеза уже занимала довольно прочное место в физике и химии, причем немалую роль в этом сыграли именно физические законы (закон объемов, закон Дюлона и Пти, закон изоморфизма). Отход химиков от системы атомных весов Берцелиуса объясняется, главным образом, противоречивыми и неоднозначными данными об атомных весах, вытекавшими из этих законов, благодаря смеши-вагшю понятий об атоме, молекуле и эквиваленте. В наименьшей степени это вызвано, вероятно, также тем, что открытие металепсии и новых данных о кислотах (открытие многоосновных кислот, подтверждение водородной теории кислот) [c.150]

После примирения Дюма с Либихом в 1837 г., происходит перелом в отношении Дюма к водородной теории кислот. Теперь, когда он отказался от идеи предсуществования воды в эфире, признав этильную теорию Либиха, и присоединился к его теории радикалов, допускавшей существование в соединениях не выделенных в свободном состоянии радикалов, отпали его основные доводы против этой теории. В статье, опубликованной совместно с Либихом в 1837 г. [162], Дюма уже считал возможным применять водородную теорию для объяснения состава и конституции некоторых многоосновных кислот. В этой же статье Либих и Дюма, исследовав свойства лимонной, винной и других кислот, пришли к выводу, что формулы, предложенные для этих кислот Берцелиусом, исходившим из принципа одноосновности, неверны. [c.210]

Во второй части книги ученый подробно описывает реакции различных ионов, начиная с ионов водорода и гидроксила, и па конкретных примерах поясняет свою теорию индикаторов. Он также описывает влияние углекислого газа на изменение окраски индикаторов при кислот-но-основном титровании и особенности титрования многоосновных кислот. В частности, Оствальд разъясняет, как титровать фосфорную кислоту в присутствии различных индикаторов. Правда, следует заметить, что автор приводит очень мало численных значений выведенных им констант диссоциации. Он приводит константу диссоциации гидроокиси аммония (2,3-Ю ) и ииШет, что в 0,1 н. растворе аммиак диссоциирован только на 1,5%. [c.229]

Обобщая, следует отметить, что Либих, развивая дальше взгляды Грэма на многоосновные кислоты и распространяя эти взгляды на целый ряд органических кислот, тем самым подготовил почву для пересмотра всей дуалистической системы в целом, хотя он сам ие исходил из унитарных взглядов и строил свои формулы дуалистически. Дело в том, что, связав свойство многоосновности кислот с водородной теорией Дюлона, он тем самым по-новому подошел к солям, выдвинул новую точку зрения на кислоты и соли. Эти соединения пер <-стали быть соединениями различного порядка, а стали соединениями одного и того же порядка, одного и того же типа. [c.213]

Спор вокруг системы атомных весов и системы эквивалентов не мог быть решен вне связи с понятием молекулы и молекулярного веса. Распутывание этого узла могло начаться только тогда, когда химики подошли к необходимости четкого определения понятия молекулы и установления в связи с этим правильного критерия для определения молекулярного веса. Эта необходимость в свою очередь возникла в связи с развитием органической химии. Открытие явлений замещения и их правил и возникшая в связи с этим теория производных радикалов Лорана, а затем теория типов Реньо и Дюма привели к новой концепции органических соединений, к возникновению унитарного направления. В развитии этого направления немалую роль сыграло открытие многоосновности кислот. Все это привело к тому, что вместо рациональных формул в духе теории радикалов выдвигается идея о возврате к эмпирическим формулам, к формулам, выражающим состав, а не конституцию органических соединений. Вопрос о возврате к эмпирическим формулам робко поднимался еще в 30-х годах, в эпоху утверждения теории радикалов. Вполне естественно, что тогда эти попытки не могли иметь никакого успеха. Даже Дюма в 1836 г. высмеивал эти взгляды. Выступление Бодримона в [c.217]

Научные взгляды Шарля Фредерика Жерара (1816—1856) формировались в эпоху начала крушения идей Берцелиуса. Работы Лорана, Дюма, Ренью и Малагути в области теории замещения и Либиха о многоосновности кислот, так же как и содержательные лекции Дюма, прослушанные Жераром, оказали большое влияние на молодого химика из Страсбурга . Обладая даром критического подхода к вопросам науки, [c.218]

Опираясь на свою новую систему и на водородную теорию кислот,, Жерар приходит к дальнейшему развитию и утверждению теории замещения и понятия о многоосновности кислот и выдвигает несколько новых критериев для установления основности кислот образование сочетанных соединений, ангидридов, кислых эфиров. [c.234]

Всем химикам хорошо было известнр, что при титровании слабых кислот не следует пользоваться теми индикаторами, в присутствии которых титруют сильные кпслоты. Кроме того, опыт показал, что при титровании многоосновных кислот с разными индикаторами получаются различные результаты. В своей теории индикаторов Оствальд указал причину этих явлений, по глубоко пх не исследовал. [c.233]

Выражение эквиваленты ,— пишет Канниццаро примененное только к атомным весам нейтральных солей в сфере известных тогда реакций, было удобно, но этого нельзя, конечно, сказать об атомных весах элементов, которые сам Уолластон ввел в свою таблицу как способ для вычисления атомного веса солей. Оно стало неудобным затем, когда сульфату окисного железа стали придавать формулу FegOg-SSOs. а сульфату закисного железа —формулу ЕеО-ЗОз неудобство возросло, когда были введены формулы многоосновных кислот и формулы органической химии, основанные чаще всего на теоретических соображениях . Тем не менее экспериментальные работы Уолластона содействовали распространению атомной теории, даже если наименование эквивалент часто приводило к противоположным выводам. С этой точки зрения Канниццаро нашел правильное место для этого добросовестного исследователя в истории атомистики. Хотя цель Уолластона была ограниченной и практической,— замечает Канниццаро — именно теория Дальтона, введенная Томсоном, подсказала Уолластону методы сравнения и группировки чисел и постоянно руководила им в его расчетах. Самому Уолластону принадлежат следующие слова так же как я иногда [c.176]

После открытия Либихом многоосновных органических кислот пересмотр теоретических взглядов относительно природы кислот и солей и признание водородной теории кислот стали вполне обоснованными. Если строение фосфорных кислот еще можно формально объяснить с позиций дуалистической теории тем, что к РцО присоединяетС/1 разное число частиц воды, которые могут замещаться основанием, то такое объяснение неприемлемо применительно к многоосновным органическим кислотам. Остается предположить, что во всех кислотах водород замещается на металл. Основность кислоты определяется числом атомов водорода, способных замещаться на металл. Такой способностью не обладает значительная часть атомов водорода органического соединения. [c.41]

Теория типов дала возможность автору этой книги дать верное толкование фактам, относящимся к глицерину. Эта же самая теория служила ему путеводной звездой при открытии гликоля [178, стр. 72]. Вюрц затем получил и гомологи гликоля. Исследование Бертло над сахаристыми веществами привело к открытию шестиатомных спиртов. Таким образом, теория типов и, в частности идея о кратных типах, тем самым получила новое подтверждение. Вюрц в своих исследованиях установил способность гликолей при окислении давать две кислоты различной основности. В связи с этим он обратил внимание на то, что основность кислот возрастает с числом атомов кислорода в радикале. Позже Вюрц писал Автор первый заявил, что термины многоатомный и многоосновный в шриложении к кислотам, строго говоря, не равнозначны [178, стр. 73]. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология