Соединения с тремя атомами N в цикле

Для этого в разделе Системы с тремя кольцами находим подраздел 6,6,6 (поскольку соединение содержит три шестичленных цикла), в котором следует найти рубрику СбМ—Сб—Се (поскольку в одном кольце находятся пять атомов углерода и один атом азота, а в остальных — по шесть атомов углерода). В этой рубрике приведено название бенз[/г]изохинолин, а также названия 34 других систем типа СзМ—Се—Сб. Находим по предметному указателю все эти названия и таким образом получаем информацию обо всех ссылках на эти циклические системы, которые появлялись в С А с 1977 по 1981 г. [c.378]

В системах IV и V (которые являются примерами очень широких рядов соединений) чередуются — что важно для возможного сопряжения — атом с рг-орбиталью (N) и атом с d-орби-талью (Р, S). Однако только орбитали dxz и dyz имеют подходящую симметрию для перекрывания с рг-орбиталью орбитали dxy, dx -y2 и dz симметричны относительно плоскости ху, так что их перекрывание с р -орбиталью неэффективно. Хотя орбитали dyz соответствуют по свойствам симметрии при вращении вокруг оси у орбиталям pz (рис. 12.2), больше внимания уделялось моделям, в которых на атомах фосфора рассматривались только орбитали dxz- Согласно Крэгу [5], такие системы называют гетероморфными в отличие от этого система из трех Рг-орбиталей (N) и трех г-ор бита лей (Р) называется гомоморфной, потому что в ней все атомные орбитали имеют одинаковую симметрию. Очевидно, в гетероморфной системе (рис. 12.3) существуют две подсистемы с одинаковой симметрией три рг- и три л г-орбитали. В рамках этих подсистем можно построить МО только на основании свойств симметрии. Выражение для орбитальной энергии таких циклов имеет следующий аналитический вид [c.326]

Многочисленные попытки установить количественную корреляцию между оптическим вращением и структурой органических соединений в конце концов позволили Маркеру (1936) составить последовательность перенумерованных заместителей при асимметрическом атоме углерода и сформулировать для соединений СЙК К"В " правило если атом водорода находится в вершине тетраэдра, удаленной от наблюдателя, а три других заместителя в плоскости, обращенной к наблюдателю то моделям, в которых рост порядковых номеров групп В, К, К" идет по часовой стрелке, отвечает левое вращение, и наоборот. Позднее (1959) Брюстер для распределения заместителей в такой ряд использовал данные по их поляризуемости на первом месте стоят заместители с большей поляризуемостью. Таким путем Брюстеру удалось в хорошем соответствии с опытными данными рассчитать угол вращения для многих органических соединений алифатических и алициклических углеводородов и их производных, терпенов и других молекул с двойной связью в цикле. [c.205]

Стадия 3 возвращает нас к исходному соединению и при этом не затрагивается асимметрический атом углерода (О —Н замещается на О—Н). Однако конечный продукт является оптическим антиподом исходного продукта (потеря активности очень мала 33°—32° 18 = 42 ). Следовательно, наблюдается обращение конфигурации. Так как цикл включает три стадии, то обращение конфигурации происходит либо на одной из них, либо на всех трех. Однако две стадии протекают по механизмам, при которых конфигурация сохраняется (на стадии i сохраняется связь с меченым кислородом, на стадии 3 — с кислородом и радикалами при асимметрическом центре). [c.90]

Органические вещества могут быть разделены на три основные группы алифатические, ароматические и гетероциклические соединения. Последняя группа наиболее четко определена, поскольку каждый представитель ее характеризуется наличием циклической системы, содержащей по крайней мере один двух- или поливалентный атом, отличный от углерода. К ароматическим соединениям ранее относили вещества, содержащие по крайней мере одно бензольное кольцо, но в настоящее время появилась тенденция применять этот термин для циклических молекул, вовсе не содержащих шестичленных колец (причины этого будут рассмотрены в гл. 9 и 12). В самом деле, сейчас часто можно встретить термины бензоидные и небензоидные ароматические соединения. Среди соединений последнего типа есть ряд веществ, которые ранее были бы включены в одну из двух подгрупп алифатических веществ, а именно в подгруппу алициклических веществ. Алициклические соединения являются карбоциклами гомоциклами), поскольку их кольца состоят лишь из атомов углерода, и в этом они схожи с ароматическими соединениями, но по химическим свойствам они сильно от них отличаются. С другой стороны, алициклические соединения во многих отношениях аналогичны веществам, составляющим другую подгруппу алифатических соединений,— ациклическим соединениям или соединениям с открытой цепью. На рис. 1.3 приведены некоторые примеры представителей этих трех основных классов соединений. Для полноты классификации необходимо остановиться еще на ряде моментов. Соединения с открытой цепью могут быть насыщенными или ненасыщенными в зависимости от того, все ли углерод-углеродные связи в молекулах являются одинарными или по крайней мере одна из них является кратной (двойной или тройной). Алициклические соединения также могут быть насыщен- ными или ненасыщенными и могут содержать остатки с открытой цепью. Ароматические соединения также могут содержать остатки с открытой цепью ( И могут быть сконденсированы с алициклическим ядром. Наконец, гетеро-циклы могут также содержать остатки с открытой цепью и могут быть 4 сконденсированы как с алициклической, так и с ароматической системой. [c.17]

Рентгеноструктурное исследование протонированных о-гид-роксифенилиминодиацетатов меди, кобальта и никеля подтвердило вывод о координации кислорода недиссоциированного фенольного гидроксила. Выявлено [433], что атом меди в комплексе [MHL(H20)2] образует координационный полиэдр, в экваториальной плоскости которого находятся атом азота, атомы кислорода двух карбоксильных групп и одна молекула воды. Аксиальные положения заняты атомом кислорода недиссоциированной фенольной гидроксигруппы и второй молекулой воды (рис 2 30) Медь образует с соединением (2 3.7), выступающим в качестве тетрадентатного лиганда, три пятичленных цикла два глицинатных и один (плоский), примыкающий непосредственно к сопряженной системе фенильного кольца. Следует отметить, что пятичленный цикл с участием протонированной гидроксигруппы алифатического характера имеет неплоское строение [434]. [c.235]

Наиболее удивительной структурной особенностью является а-связь-Со—С длиной 2,05 А. Таким образом, кофермент представляет собой алкилкобальт — первое соединение этого типа, обнаруженное в природе. До 1961 г. полагали, что все алкилкобальты неустойчивы. Хотя связь 5 -дезоксикобаламина является ковалентной, угол Со—С—С составляет 130°, что указывает на частично ионный характер связи Со—С [160]. Уровень окисления кобальта равен 3+, и можно представить себе, что-цианкобаламин образуется при замещении одного из водородов внутри корринового цикла на Со + плюс N . Однако следует помнить, что три других цикла азота корринового цикла и азот диметилбензимидазола также образуют связи с кобальтом. Каждый атом азота отдает электронную пару на формирование ковалентных связей хелатного комплекса. В формуле, приведенной в дополнении 8-Л, это показано стрелками, с тем чтобы подчеркнуть формальное различие между этими связями и иной связью Со—N. Однако вследствие резонанса в системе сопряженных двойных связей коррина все четыре связи Со—N цикла примерно равноценны, и положительный заряд делокализован по всем атомам азота, окружающим кобальт. [c.284]

По-видимому, первоначально происходит атака аминным атомом 5-триа-зинового цикла по атому углерода кратной связи второй молекулы пер-фтор-5-азанон-4-ена с образованием соединения, которое за счет внутримолекулярной циклизации с участием кратной связи С=К и КН-фрагмента дает N-aниoн. Элиминирование аниона Р" из группы СРСзР приводит под действием основания к соединению, которое за счет элиминирования аниона фтора приводит к продукту 103. [c.94]

Незамещенный цикл симметричен, однако достаточно появиться любому заместителю в любой из СНг-групп основания ванны, как система теряет элементы симметрии. В таких соединениях три асимметрических атома углерода атом, у которого стоит заместитель, и оба узловых атома. Однако число стереоизомеров равно не восьми (2 ), а лищь четырем [формулы (125), (126)], поскольку конфигурацию обоих узловых атомов вследствие жесткости системы можно изменить лищь одновременно. [c.246]

Пятичленных гетероциклических соединений, содержащих в цикле два или больше (одинаковых или разных) гетероатомов, может быть много. Здесь будут рассмотрены только те, которые содержат в цикле хотя бы один атом азота. Такие соединения получили название азолов. Азолы различаются по характеру второго гетероатома содержащие, кроме азота, еще кислород, называются оксазолы, серу — тиазолы, содержащие в цикле два атома азота — диазолы, три атома азота — триазолы, четыре — тетразолы и т. д. Кроме этого, такие гетероциклические соединения различаются по взаимному расположению гетероатомов в цикле. Так, например, важнейшими соединениями с двумя гетероато.мами, соответствующими фурану, тиофену и пирролу, будут следующие [c.510]

На схеме 2.1 представлен механизм действия комплексного катализатора - три-хлорида титана с тризтилалюминием при полимеризации алкенов в среде инертного углеводорода в отсутствии кислорода (кислород отравляет катализатор и снижает его активность). Трихлорид титана и триэтилапюминий образуют комплекс (а). При добавлении катализатора в полимеризационную систему молекула мономера СНз=СНХ координируется у атома титана с образованием Л-комплекса и соответственно поляризуется. После разделения зарядов одна из связей в комплексе разрушается, в структуру каталитического комплекса входит молекула мономера и образуется шестичленный цикл (6). Последний регенерируется в четырехчленный цикл (в), в котором атом углерода мономера соединен с атомами титана и алюминия, а исходная этильная группа удаляется из цикла вместе с другим атомам углерода алкена. При добавлении следующих молекул мономера процесс идет аналогично и происходит вытеснение образую-щ йся полимерной матрицы вместе с этильной группой катализатора, находящейся на конце полимерной цепи. Таким образом, при координационной полимеризации обеспечивается строгий стереоспецифический катализ и соответственно регулярное строение полимера. [c.36]

Известны три ряда соединений, имеющих один атом кислорода и одпн атом азота в щестичлениом цикле они являются производными 1,2-, 1,3- и 1,4-оксазина. Из-за двухвалентности кислорода родоначальная циклическая система имеет только две двойные связи, причем в каждом из рядов существует изомерия, определяемая положением дополнительного атома водорода, который может находиться в метиленовой группе или в иминогруппе. В соответствии с номенклатурными правилами IUPA , положение этого атома водорода (или заместителя, стоящего на его месте) обозначается так, как показано для соединений (19) — (22). В более старой литературе локант атома водорода часто помещали после локантов гетероатомов так, соединение (19) называли 1,2,4Я-оксазином или 1,2,4-оксазином. [c.566]

Существуют три изомерные системы, имеющие один атом кислорода и один атом азота в цикле,— 1,2-, 1,3- и 1,4-оксазепины возможны десять изомерных бензоксазепинов и шесть дибензоксазе-пинов. Для этих соединений используют различную номенклатуру. [c.692]

Сигналы метильных групп в спектрах соединений. IX и X представлены дублетами (/ 6,6 Гц), характерными для фрагмента СНзСН в цикле, т. е. метильная группа находится в положении 6 или 7. Выбор между этими возможностями в- пользу метилирования по атому С следует из экспериментов по двойному резонансу 41— Н протон, геминальный к группе СНд, и р-нротон. >(относительно атома S) двойной связи взаимодействуют достаточйо сильно с протоном у атома С , находящимся от каждого из них через три связи. [c.40]

Если с атомом азота связаны три различные группы, то теоретически возможно образование трех дизамещенных цианамидов и отщепление трех различных алкилбромидов. Однако обычно образуется предпочтительно один цианамид (и один бромистый алкил). Если атом азота находится в цикле, как, например, в соединении XLVII, то алкилбромид и замещенный цианамид могут быть либо двумя разными веществами, как в случае образования XLVI, либо входить в состав одной молекулы, как в случае XLVIII. [c.367]

Таким образом, на основании масс-спектра можно предполагать, что анализируемое вещество является ароматическим, возможно конденсированным полицикли-ческим соединением с одним или более беизоидными циклами и содержит один атом хлора и три атома азота. Отщепление из молекулярного иона одного атома азота в виде H N, предшествующее отрыву атома хлора, является веским доводом в пользу присутствия аминогруппы. При отсутствии дополнительных экспериментальных данных или опыта, накопленного при исследовании сходных соединений, всякие другие выводы могут быть лишь предположительными. Соединение D представляет собой 1-амино-З-хлорфеназин. [c.167]

Номенклатура двухъядерных цикланов. Двухъядерные углеводороды можно разделить на иягь групп в зависимости от взаимного располол<ения циклов а) циклы разделены цепочками из атомов углерода б) циклы непосредственно соединены простой С—С связью между двумя атомами, принадлежащими этим циклам в) циклы имеют один общий углеродны й атом спираны, или спироцикяаны) г) циклы имеют два общих атома углерода цикланы с конденсированными ядрами) д) циклы имеют три или более общих атомов углерода (умстиковые цикланы). Соединения последних двух групп иногда объединяют под общим названием собственно бициклических соединений. При замыкании каждого нового кольца число атомов водорода в молекуле уменьшается на два, а потому двухъядерные цикланы будут иметь состав С Н2 2- [c.16]

После того как удалось получить циклогептатриеновые комплексы металлов VI группы, провели эксперимент по взаимодействию карбонилов железа с циклогептатриеном [45, 317] при этом была выделена желтая маслообразная жидкость, результаты анализа которой соответствуют формуле С7Н8ре(СО)2. Однако повторные исследования этого соединения показали, что триеновый цикл в этом соединении связан не с Ре (СО) 2-группой, а с Ре(СО)з [47, 92]. Это подтверждается появлением в ИК-спектре трех интенсивных полос валентных колебаний СО-связи при 2050, 1989 и 1975 слг , которые нельзя объяснить наличием только двух координированных СО-групп. Кроме того, полоса средней интенсивности при —1660 см подтверждает присутствие некоординированной двойной связи. В соответствии с правилом об эффективном атомном номере нульвалентному атому железа для заполнения своей внешней оболочки необходимо принять 0 электронов эти электроны дают три СО-группы и две пары п-электронов триена, так что остается еще одна несвязанная двойная связь. В силу этих обстоятельств для С7НвРе(СО)з была принята структура, приведенная на рис. 41, подтвержденная изучением ЯМР-сйектров (табл. 13). Протоны метиленовой [c.112]

Ионы Ре + (координационное число 6) могут образовывать различные комплексы катионные, например [Ре(Н20)б] + 2С1 , нейтральные, например [Ре(П20)4С12], и анионные, например [Ре(СК)б] 4К+. В комплексообразовании с железом участвуют три молекулы нитрозо-р-нафтола образующееся внутрикомплексное соединение состава 1 3 (один атом металла на три молекулы красителя) —Пигмент зеленый (19) — относится к анионному типу. До недавнего времени Пигменту зеленому приписывалась структура (20) с шестичленным хе-латным циклом. [c.158]

Б алифатических аминах, четвертичных соединениях и К-окисях общей формулы КК К"КО связывающие и несвязывающие орбитали расположены более или менее тетраэдрически вокруг атома азота, который поэтому следует рассматривать как атом, находящийся в р -гибридизации или в состоянии, близком к этому. Трехчленный гетероцикл этиленимин (СН2)гКН представляет собой, естественно, исключение. Связи С — С — N иС — К — С в этой треугольной молекуле образуют углы, близкие к 60° (1,047 рад), и, как и в случае циклопропана и эпоксиэтана, эти связи образуются с участием изогнутых МО. В анилине, где атом азота связан с одним ароматическим кольцом, по-видимому, три связывающие орбитали не лежат в одной плоскости, но тем не менее гетероатом находится в конфигурации, близкой к Тот выигрыш в стабильности этой молекулы, который получился бы, если бы она приняла плоскую конфигурацию, необходимую для максимальной делокализации свободной пары электронов, по-видимому, отчасти компенсируется затратой энергии, необходимой для перевода азота из в зр -состо-яние. Но, с другой стороны, более плоское расположение Ьвязывающих орбиталей является энергетически предпочтительным в тех случаях, когда азот связан с двумя или тремя фенильными кольцами, поскольку наличие дополнительных циклов делает возможной очень значительную делокализацию свободной пары. В гл. 4 отмечалось, что, хотя третичные амины, имеющие три неодинаковые группы, могли бы в принципе существовать в энантиоморфных формах, для таких соединений оптическая изомерия [c.449]

Смотреть страницы где упоминается термин Соединения с тремя атомами N в цикле: [c.316] [c.133] [c.316] [c.38] [c.123] [c.58] [c.28] [c.534] [c.112] [c.113] [c.250] [c.514] [c.129] [c.307] [c.105] [c.150] [c.54] [c.559] [c.250] [c.129] [c.288] [c.105] [c.439] [c.254] [c.128] [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология