Реакции в разбавленных растворах

Этим правилом и определяется влияние концентрации на скорость реакции. Оно было выражено (в несколько иной форме) впервые Гульдбергом и Вааге (1867). Его также называют законом действия масс, как и закон, выражающий константу равновесия реакции, ибо, как мы увидим в 197, оба они тесно связаны между собой. Для газовых реакций это правило является строгим только в пределах применимости законов идеальных газов. Оно применимо также и к реакциям в разбавленных растворах (строго только для бесконечно разбавленных растворов). В математической форме в применении, например, к реакции [c.465]

Зависимость константы скорости реакции в разбавленном растворе от ионной силы раствора выражается уравнением, [c.415]

Если при химической реакции образуется трудно растворимое соединение, то оно при определенных условиях может быть получено в виде коллоидного раствора. Для этого нужно, во-первых, вести реакцию в разбавленном растворе, чтобы скорость роста кристаллических частиц была невелика, тогда частицы получатся мелкие (W - yO V и системе будет обеспечена седиментационная устойчивость во-вторых, одно из реагирующих веществ взять в избытке, чтобы на поверхности кристалла мог образоваться ДЭС - ос-новной фактор агрегативной устойчивости. [c.40]

С точки зрения теории активных столкновений кинетика реакций в разбавленных растворах не отличается от кинетики газовых реакций. В действительности же многие реакции в жидких растворах существенно отличаются от газовых, так как скорость их в значительной мере определяется взаимодействием реагирующих веществ с растворителем. Среда оказывает чрезвычайно большое влияние на скорость реакций в жидкой фазе, как это было впервые показано Н. А. Меншуткиным. Следует также отметить значительное число так называемых медленных реакций в жидкой фазе, которые, как и медленные реакции в газовой фазе, не могут быть удовлетворительно интерпретированы теорией активных столкновений. С точки зрения теории метода переходного состояния, медленные реакции характеризуются значительным уменьшением энтропии при образовании активированных комплексов. Таким образом, при пользовании этим методом учитываются некоторые особенности химического строения реагирующих веществ (учет изменения числа степеней свободы при образовании активированного комплекса). [c.127]

Для создания оптимальных условий образования характерных кристаллов рекомендуют следующую технику выполнения реакции. Каплю исследуемого раствора помещают на тщательно промытое и сухое предметное стекло. Капля должна быть небольшой, диаметр ее на предметном стекле не должен превышать 5-7 мм. Рядом помещают каплю раствора реагента так, чтобы между каплями оставался промежуток около 2 мм. Капли осторожно соединяют с помощью тонкой стеклянной палочки узкой перемычкой. Это обеспечивает медленное увеличение концентрации осадителя за перемычкой за счет процесса диффузии и позволяет получать более крупные и правильные кристаллы. В случае органических соединений определение можно проводить и без введения реактивов путем медленного испарения растворителя. Этот прием используют и при осаждении неорганических осадков, например, А (КНз)2С1. Иногда каплю при слабом нагревании лишь слегка подсушивают, особенно при анализе очень разбавленных растворов. В разных точках капли условия роста кристаллов различны. По периферии, где в большей степени испаряется растворитель, кристаллы образуются в первую очередь. В центре капли, где испарение не так важно, кристаллы появляются позже. Реактив можно вводить в каплю в твердом состоянии в виде отдельного кристаллика размером не более 0,1 мм. При проведении микрокристаллоскопических реакций в разбавленных растворах капли анализируемого раствора и реагента рекомендуют перемешивать на предметном стекле. В некоторых случаях обрабатывают каплю газо- или [c.171]

Константа химического равновесия зависит от природы реагентов и от температуры и не зависит от давления (при не очень высоких давлениях) и от концентраций реагентов и продуктов реакции (в разбавленных растворах), а также от наличия или отсутствия примесей в небольших количествах. [c.209]

Аналогичную зависимость можно получить для других газов, а также для реакций в разбавленных растворах, если провести соответствующую серию операций. [c.126]

Далее протекает катализированное щелочью С-алкилирование в орто- и пара-положения фенольного ядра замещения в мета-положенне практически не происходит. Для реакции в разбавленных растворах предложен следующий механизм [24], причем пред- [c.47]

Это условие особенно хорошо выполняется для реакций в разбавленных растворах, когда [c.522]

Реакция протекает настолько легко, что не возникает необходимости специально активировать карбоксильную группу и проводить реакцию в разбавленных растворах. [c.499]

Как указывает символ Н+ над стрелкой уравнения реакции, гидролиз катализируется ионами водорода. Эта реакция — первый известный пример гомогенного катализа и, вероятно, — наиболее известный пример специфического катализа ионами водорода. Кислоты, в широком смысле слова, не влияют на скорость реакции. В разбавленных растворах скорость гидролиза подчиняется уравнению [c.350]

При проведении реакции в разбавленном растворе образуется также небольшое количество фурана (26), но димер все же остается главным продуктом (схема 15) [32]. Позднее было обнаружено, что облучение при 254 пм приводит к смеси димеров и что в этом случае главным продуктом является раскрытый димер (27) голова к голове (схема 16) [33]. Каркасный димер (25) при обработке кислотой превращается в исходный мономер. [c.85]

Бесцветный продукт реакции, осаждающийся при нагревании, вызывает замедление реакции (в разбавленных растворах продукты реакции имеют положительное каталитическое действие) [c.337]

При исследовании реакции в разбавленных растворах можно без особого труда определить роль растворенных веществ, концентрацию которых можно менять от опыта к опыту. Это позволяет выявить воздействие исходных веществ, катализаторов, продуктов и различных сочетаний между ними. [c.65]

Во избежание эффектов межцепных взаимодействий желательно проводить реакцию в разбавленных растворах. Обычно используют 1—2%-ные растворы полимера, но можно работать и при значительно меньших концентрациях, если удастся применить достаточно чувствительный метод определения степени превращения полимерного реагента [27, 28]. [c.171]

Соотношения (12) и (16) могут быть выведены также и для реакций в разбавленных растворах. [c.151]

Уравнения (27) и (28) называются уравнениями изотермы химической реакции. Первое из них относится также и к реакциям в разбавленных растворах. Для газовых реакций, в случае применимости законов идеального газа, определяемые уравнениями (27) и (28) значения Av Ар равны между собой. [c.159]

Очевидно, гидростатическое давление оказывает заметное влияние на скорость реакций в разбавленном растворе, причем это влияние более значительно в случае реакций, происходящих между большими и сложными органическими молекулами. Последние реакции идут при атмосферном давлении намного медленнее, нежели можно было бы ожидать на основании элементарных энергетических соображений и частот соударений. [c.148]

Ионы водорода почти не влияют на скорость реакции в разбавленном растворе, a Na+, K+, А13+ и [ o(NH3) +] 3NO слабо замедляют процесс. Расположение каталитически активных ионов по убыванию констант образования комплексных ионов с енолят-ионом 2,4-пента- [c.183]

Если концентрация продукта ниже порога чувствительности используемого детектора, что может наблюдаться нри очень медленных реакциях, реакциях в разбавленных растворах или нри проведении реакции с микроколичествами исходных веществ, то в хроматографическую схему целесообразно ввести элемент концентрирования (например, охлаждаемую ловушку). В этом случае, периодически подавая продукты на вход хроматографической колонки, можно анализировать не один продукт, а ряд летучих продуктов и существенно увеличить чувствительность метода. [c.106]

Обычно наиболее высокие выходы продуктов получаются при проведении реакции в разбавленном растворе и при низких температурах. [c.487]

При реакциях в разбавленных растворах коэффициент пропорциональности а равен алгебраической сумме инкрементов показателей преломления реагентов и продуктов. [c.66]

Таким образом, наблюдаемое замедление реакции в разбавленных растворах, возможно, определяется, как и предполагалось, влиянием ионной атмосферы. Однако специфические взаимодействия с катионами щелочных металлов также приводят к замедлению процесса, поскольку в этаноле кинетику декарбоксилирования можно объяснить, считая реакционноспособными только свободные ионы и приняв нулевыми константы скорости для ионных пар. [c.188]

Здесь f —предельные значения коэффициентов активности компонентов реакции в разбавленных растворах (для катионов щелочных и щелочноземельных металлов, выступающих в роли окислителей в их расплавленных галогенидах, коэффициенты активности равны единице). [c.189]

В то время как при изучении кинетики процесса используют в основном разбавленные растворы, в промышленности применяют в большинстве случаев системы, не содержащие растворителей. Поскольку смена растворителя может оказать влияние на скорость процесса или даже на относительную реакционную способность реагентов, то не следует ожидать точного совпадения данных, полученных при изучении кинетики реакций в разбавленных растворах и в системах без растворителя. [c.153]

Следует помнить, что имеющиеся сведения об относительных скоростях реакций в разбавленных растворах могут и не быть надежными при описании процессов, происходящих при проведении этих же реакций в блоке, когда заметно изменяется реакционная среда, как, например, в случае пенообразования. Кроме того, применение того или иного катализатора при получении пенополиуретанов может изменить скорость реакций. Однако с учетом этих ограничений реакции модельных соединений яв- [c.280]

Понятие константы равновесия было введено Вант-Гоффом в середине 1880-х годов (см. далее). Им же было дано общее и общепринятое с тех пор выражение для записи закона действия масс. Например, для газовых реакций при невысоких давлениях или реакций в разбавленных растворах [c.120]

В соответствии с приближенным уравнением (XIV,34) константа скорости в разбавленных растворах солей возрастает с увеличением ионной силы раствора, если взаимодействуют ионы одного знака, итем больше, чем болыие их заряд. Для ионов разного знака в тех же условиях константа скорости убывает. Если одно из реагирующих веществ яе-ляется нейтральной молекулой, то произведение гл2вобращается в пуль и скорость реакции в разбавленном растворе не зависит от ионной силы среды. [c.347]

Соотношения, аналогичные ур. (VIII, 25), могут быть выведены также для реакций в разбавленных растворах. Для растворов более высоких концентраций и для неидеальных газов вместо концентраций i компонентов следует пользоваться их активностями a ( 86), определяя константу равновесия Ка выражением [c.261]

Что касается кинетическор интерпретации влияния давления на скорость реакций в разбавленных растворах, нужно отметить, что эффект возникает не вследствие изменения частоты соударений молекул реагентов с изменением давления. Частота соударений относительно нечувствительна к давлению. [c.148]

Рассмотрим равновесие некоторо реакции в разбавленном растворе, которая может поотекать также и в газообразном состоянии [c.71]

При постоянной температуре коэффициенты Генри г постоянны и постоянно их отношение го/(гдгв). Следовательно, постоянна и величина Кс- Отсюда вытекает вывод закон действующих масс применим для реакций в разбавленных растворах. В разбавленных растворах концентрации, выраженные любым способом, пропорциональны друг другу. Поэтому значение Кс остается постоянным и не зависящим от концентрации (пока раствор остается разбавленным). (Числовое значение Кс, однако, может зависеть от выбранных единиц измерения концентраций.) [c.72]

Если в С—Н-кнелотном компоненте имеется несколько реакциониоспособиых водородных атомов, то, кроме продукта моиоприсоединения, могут получаться и более сложные аддукты. Моноаддукт обычно удается получить с хорошим выходом, если использовать избыток С—Н-кислотного компонента или проводить реакцию в разбавленных растворах. [c.209]

В противоположность этим данным Бриттон и Ге-майнхард нашли, что при 70 °С время гелеобразования реакционной смеси в присутствии диэтилентрпамина, дилаурата дибутилолова, октоата олова и трех соединений свинца примерно одинаково (4—8 мин). Расхождения в кажущейся эффективности диэтилентриамина и дилаурата дибутилолова, найденные в двух указанных выше работах, могут быть результатом различий в свойствах реакционной среды и подчеркивают опасность попытки точной корреляции результатов, полученных при изучении реакции в разбавленных растворах и в средах, по существу не содержащих растворителей. [c.217]

Такие же результаты были получены Робертсом и сотр. [149] для хлорбензола-1-С , бромбензола-1-С> и иодбензола-1-С . Для дейтерированного бромбензола ими было также найдено, что относительное количество дейтерированного продукта реакции растет с глубиной превращения. Таким образом, недейтериро-ванное соединение аминируется быстрее, чем дейтерированное, причем отношение удельных констант скоростей н/ о равно 5,5. В случае хлорбензола-2-0 после частичного осуществления реакции в разбавленных растворах наблюдается небольшое увеличение содержания дейтерированного продукта, тогда как в концентрированных растворах оно уменьшается. Это было объяснено тем, что хлорбензол-2-0 обменивает дейтерий с растворителем со скоростью, сравнимой со скоростью аминирования. Для хлорбензола-2-0 было найдено, что Ан/Ао = 2,70. Фторбен-зол-2-0 обменивает дейтерий с растворителем очень быстро (см. Данн и другие [150]). Механизм аминирования и изотопного [c.251]

Основой для системат эации данных химической кинетики явилась теория соударений, согласно которой константа скорости простой бимолекулярной реакции рассматривается как произведение обычной частоты соударений и доли молекул, заданной распределением Больцмана, ехр EJkT), где Е. — энергия активации. Этим простым теоретическим соображениям удовлетворяли тесть бимолекулярных реакций в газовой фазе, известных к 1926 г., и около сотни реакций в разбавленных растворах, изученных к 1932 г. Скорости реакции, меньшие чем это предсказывает теория, можно было объяснить процессами инактивации, а скорости, превышающие теоретически допустимые, приписать или участию в процессах цепных механизмов, при которых активированные молекулы передают свою энергию другим молекулам, или такому распределению энергии активации, которое способствует реакции и не является следствием какой-либо простой теории. Едва ли стоит удивляться тому, что стало необходимым значительно расширить рамки теории саударений, прежде чем она смогла бц претендовать на какую бы то ни было обш ность, в особенности применительно к реакциям в растворах. [c.13]

Проводя реакцию в разбавленных растворах, можно получить кетоны с еще большими размерами кольца примером может служить реакция хлорангидрида 6-фенилкапроновой кислоты, в результате которой с выходом 67% получен соответствующий восьмичленный кетон [7] [c.116]

С термодинамической точки зрения нет необходимости учитывать концентрации тех компонентов системы, которые практичеоки не изменяются в ходе реакции. В разбавленных растворах эти, ин- [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология