Гомологи бензола и их применение

В интересном цикле работ С. Л. Кипермана с сотр. [103—106] проведено комплексное исследование кинетики и механизма гидрирования бензола и его ближайших гомологов с применением кинетических, изотопных, адсорбционных и расчетных методов. Исследование кинетики гидрирования толуола в области обратимости процесса показало, что скорость реакции проходит через температурный максимум и характеризуется температурным коэффициентом, меньшим единицы. При переходе от одного углеводорода к другому скорость гидрирования на М1-катализаторе изменяется в ряду бензол > этилбензол > толуол > л-ксилол л-кси-лол>мезитилен но закономерных изменений скоростей изотопного обмена как в ароматическом кольце, так и в алкильных заместителях не наблюдается. Полученные данные указывают, по мнению авторов [106], на различие механизмов реакций гидрирования и Э—Н-обмена. [c.56]

Одним из наиболее обычных методов синтеза гомологов бензола является реакция Фриделя-Крафтса. Однако лишь для отдельных случаев эта реакция может быть признана наилучшим методом синтеза. В работах Американского нефтяного института по Проекту 45 этот метод часто применялся для синтеза индивидуальных ароматических соединений. Он использовался для получения достаточных количеств углеводородов только в шести случаях, но может быть применен для синтеза и некоторых других углеводородов, папример толуола, этилбензола, кумола и 1,3-диэтилбензола, которые, однако, доступны и в виде продажных продуктов. [c.480]

Осуществление гидрогенизационных схем превращения полициклических ароматических углеводородов в нафталин и гомологи бензола, и собственно в бензол, не представляет принципиальных трудностей. Однако в настоящее время технические смеси полициклических ароматических углеводородов находят широкое и разнообразное применение, тогда как производство бензола и нафталина из продуктов риформинга и пиролиза является крупнотоннажным и хорошо освоенным процессом. К тому же капитальные затраты, связанные с организацией производства бензольных углеводородов и нафталина из высококипящих фракций каменноугольной или тяжелой смолы пиролиза могут быть оправданными лишь при значительных единичных мощностях установок. По-видимому, в ближайшие десятилетия названное направление не будет реализовано. [c.201]

Большой теоретический и практический интерес представляет окисление боковых алкильных цепей у гомологов бензола для получения ароматических спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Эти процессы можно проводить в жидкой или паровой фазе, при нормальном или повышенном давлении, при воздействии лучистой энергии, тепла или катализаторов. Применение последних более заманчиво, так как благодаря селективному действию катализаторов процесс можно останавливать на нужной стадии окисления. Несмотря на большое количество литературы по окислению гомологов бензола, механизмы этих процессов изучены еще плохо, но, вероятнее всего, они протекают цепным путем. Катализаторы окисления являются или активаторами, или переносчиками кислорода. Окисление ароматических углеводородов над У. О , [28] представляют следующим образом [c.209]

Применение. Гомологи бензола используют в промышленном органическом синтезе. Толуол, например, применяют для синтеза бензойной кислоты. Из ара-кси-лола получают терефталевую кислоту, которая используется в производстве химических волокон. [c.346]

Этот способ применим также и к другим мононитропроизводным гомологов бензола, причем хлористый аммоний можно заменить хлористым кальцием илн хлористым магнием. К другим способам восстановления нитросоединений в гидроксил-амины относятся действие амальгамы алюминия на влажный эфирный раствор нитросоединения или применение в качестве восстановителей амальгамы цинка или же гидросульфида аммония [c.404]

Этот способ был с успехом применен к замещенным в ядре бромпроизводным гомологов бензола и с менее удовлетворительными результатами к ароматическим дибромпроизводным. Для этил- и пропилбензола указываются очень хорошие выхода, при получении же высших гомологов способ не всегда дает-удовлетворительные результаты. [c.488]

При очистке фракции БТК или БТ (бензол — толуол) не удается получить бензол для синтеза, в котором содержание тиофена не должно превышать 0,0002—0,0004 %, а в некоторых случаях он должен быть свободным от тиофена Поэтому бензол обычного качества, например, бензол для нитрации, перемывают серной кислотой вторично При этом благодаря отсутствию в нем реакционноспособных гомологов бензола процесс удаления тиофена удается провести с незначительными потерями продукта Повторная очистка бензола возможна в двух вариантах — с применением олеума или моногидрата, или с применением обычной 92—94 %-ной серной кислоты и добавкой непредельных соединений [c.305]

Первая четверть столетия, прошедшая со времени открытия Митчерлихом реакции нитрования бензола, характеризовалась преимущественно случайным применением этой реакции к гомологам бензола и вообще ароматическим соединениям. Открытие Зинина в 1842 г. придало определенный интерес изучению процессов нитрования, так как сами продукты нитрования приобрели видимую ценность. С конца 50-х годов, после открытия [c.380]

ПРИМЕНЕНИЕ ГОМОЛОГОВ БЕНЗОЛА ТОЛУОЛ [c.212]

Глава 3 ПРИМЕНЕНИЕ ГОМОЛОГОВ БЕНЗОЛА [c.540]

Разнообразное применение гомологов бензола в нефтехимическом синтезе объясняется тем, что в них сочетаются свойства ароматических (бензольное ядро) и алифатических соединений (боковая цепь). [c.263]

Изомеризация ароматических углеводородов. В ксилольных фракциях, выделенных из продуктов переработки каменного угля или нефти, содержится сравнительно мало наиболее ценных изомеров — о- и п-ксилола. В связи с этим для дополнительного получения этих углеводородов разработаны и нашли промышленное применение методы изомеризации гомологов бензола. Изомеризация гомологов бензола является обратимым процессом, причем для ксилолов устанавливается равновесие между всеми тремя изомерами [c.70]

Другие высщие гомологи бензола не находят применения в виде индивидуальных веществ. Смеси же таких соединений применяются в некоторых отраслях химической промышленности, в том числе в коксохимической, в качестве растворителей (например, сольвент-нафта с т. кип. 120—180°). [c.24]

Реакция окисления гомологов бензола находит широкое применение для синтетического получения некоторых карбоновых кислот бензола, а также используется для установления строения различных ароматических углеводородов и их производных. [c.112]

Метаксилол применяется как исходный материал в производстве органических красителей. Ортоксилол — при окислении образует фталевую кислоту, параксилол — терефталевую кислоту (стр. 317), получившую широкое применение в промышленности искусственного волокна. Смесь гомологов бензола, [c.273]

Неразветвленные насыщенные углеводороды окисляются лишь с трудом. Однако алкильная группа окисляется значительно легче, если она связана с ароматическим ядром. Окисление гомологов бензола, как правило, доходит до указанного выше в схемах конечного продукта, поскольку спирты и альдегиды окисляются легче, чем алкильные группы. Только в особых условиях, например при применении селективного окислителя — двуокиси селена или при улавливании альдегидов в виде диацетатов, можно остановить окисление на стадии альдегида. В определенных условиях удается получать и спирты. [c.105]

Нитрование азотной кислотой в неводных растворах. Исследовалось нитрование гомологов бензола азотной кислотой в растворах уксусного ангидрида, уксусной, монохлоруксусной и трихлоруксусной кислот, а также нитробензола. Однако метод нитрования азотной кислотой в неводных растворах не получил широкого применения. М. И. Коновалов на ряде гомологов бензола показал, что уксусная кислота, как и вода, ослабляет действие азотной кислоты на ароматическое ядро. [c.146]

Гомологи бензола обладают близкой к фенолу температурой кипения и поэтому их разделение затруднительно. Все это привело к тому, что экстракционный метод очистки сточных вод нашел сравнительно ограниченное применение — главным образом для очистки небольших количеств сточных вод на небольших газовых заводах. [c.255]

ГОМОЛОГИ БЕНЗОЛА И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ [c.236]

Гомологи бензола и их применение [c.238]

Здесь следует рассмотреть два основных варианта реакции Фри-деля-Крафтса. Первый вариант — прямое алкилирование бензола (или гомологов) с применением олефинов или неорганических сложных эфиров (алкилгалоидов или сульфатов) и небольших количеств катализатора. Другой вариант заключается в ацилировании с образованием арилал-килкетонов (как промежуточных соединений) и восстановление их в ароматические углеводороды. Ацилирование производится хлорангидридами или ангидридами с добавлением стехиометрических количеств катализатора — галогенида металла, обычно безводного хлористого алюминия [c.480]

В ксилольных фракциях, выделенных нз продуктов переработки каменного угля или нефти, содержится сравнительно мало наиболее ценных изомеров — п- и о-ксилола. В связи с этим для дополнительного получения этих углеводородов разработаны и наыли промышленное применение методы изомеризации гомологов бензола. [c.72]

Из галоидопроизводных бензола только один хлорбензол может быть превращен в п-хлорбензальдегид реакцией Гаттерман 1—Коха. Формили-рование бром- и иодбензола дает отрицательные результаты. Сам бензол формилируется окисью углерода и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия в очень незначительной степени, поэтому при фор-милировании гомологов бензола в качестве растворителя часто применяют бензол. Бензальдегид можно получить с хорошим выходом при применении в качестве катализатора бромистого алюминия вместо хлористого алюминия. [c.298]

При применении гомологов бензола ацильный остаток становится в пара-положение, а если оно занято, то в срто-положение. По тому же правилу реакция идст с хорошими выходами и для простых эфиров фенолов [c.38]

В качестве экстрагентов в основном используют бензол или толуол. Толуол, являющийся гомологом бензола, менее летуч. Температура кипения бензола СбНе 80 °С, толуола СбНбСНз 110,8°С. Возможно также применение бу-тилацетата (при содержаниях>0,1 % тантала). [c.153]

Введение нитрогруппы в боковую цепь ближайших гомологов бензола достигается применением разбавленной азотной кислоты. Для этого алкилбензол нагревают до 100" с разбавленной азотной кислотой (уд. в. 1,075—1,12) в запаянной трубке в течение 5—1,0 час. Толуол при этой реакции дает фенил-нитрометан, выход которого при наиболее благоприятных условиях достигает 50%. Этилбензол в таких же условиях образует а-нитроэтилбеизол. Этот способ аналогичен при.меняемому при получении нитропарафинов (см. стр. 15, 16). [c.66]

Галоидные алкилы реагируют с бензолом в присутствии А1С1з с образованием алкилбензолов. Эту реакцию впервые предложили в 1877 г. Ф р и д е л ь и К р а ф т с 9 для синтеза гомологов бензола, но с тех лор применение се была значительно расширено и с ее помощью удается осуществлять синтезы кетонов, сульфонов, альдегидов, а.мидов, хлорангидридов кислот и т. п. [c.74]

В тексте материа т также расположен а генетической пос 1едователь-ности. Сначала рассматриваются важнейшие процессы хлорирование, нитрование н восстановление, сульфирование н щелочное плавление в применении к простейшему исходному веществу—бензолу. Затем из синтезированных таким путем промежуточных продуктов с помощью цикла реакций, которые располагаются в определенной последовательности и могут считаться типичными, получаются. все более сложйые производные. Аналогично рассматриваются производные гомологов бензола, затем — нафталина и, наконец, антрахнтюиа. Это помогает изучающему ознакомиться, с одной стороны, со всем ходом получения основных веществ и, с другой стороны, с возможностью дальнейшей переработки этих веществ в более сложные промежуточные продукты начинающий химик таким образом сможет рассматривать каждый процесс не только сам по себе, по в связи с целым комплексом методов сиитеза. [c.13]

Хлористый алюминий в реакциях Фридель и Крафтса играет роль катализаюра. Однако в синтезе кетонов (в отличие от синтеза гомологов бензола) продукт реакции — кетон — образует с одним молем AI I3 довольно прочное комплексное соединение типа R — СО — R AI I3. Этим и объясняется необходимость применения эквимолекулярных количеств хлористого алюминия. Образовавшееся комплексное соединение кетона и AI I3 разлагается водой, а освобождающийся при этом кетон (в данном случае хлорацетофенон) выделяется, как описано в рецепте. Разложение это сопровождается значительным выделением тепла поэтому во избежание всевозможных побочных процессов н образования в связи с этим смолистых примесей реакцию разложения необходимо вести при хорошем охлаждении, лучше всего сливая реакционную массу в ледяную воду тонкой струей при непрерывном перемешивании. [c.29]

Реакция алкилирования бензола олефинами открыта около 76 лет назад [1] и с тех пор является объектом многочисленных исследований. Интерес к этой реакции возрастает с каждым годом в связи с разнообразным и важным применением, которое находят гомологи бензола в промышленности. Среди гомологов бензола, нашедших широкое применение, следует отметить изопропилбензол, который применялся сначала как высокооктановый комнононт авиационного бензина. [c.414]

В отличие от бензиновых и отчасти керосиновых ногонов, химическая природа которых мо кет быть охарактеризована в первую очередь принадлежностью к тому или иному ряду углеводородов (парафины, нафтены, ароматика), для компонентов более тяжелых погонов такая характеристика нередко явно недостаточна. Так, например, гомологи бензола или нафталина с длинной боковой цепью либо соответствующие им нафтены с длинной боковой цепью и подобные им сложные углеводороды отражают в своих свойствах принадлежность по крайней мере к двум различным типам углеводородов, а именно, с одной стороны, к углеводородам кольчатого строения (ароматика, нафтены), с другой — к углеводородам с открытой грунпировкот атомов углерода (парафины). Начальной характеристикой такого рода сложных систем может служить относительная значимость числа углеродных атомов, образующих в них ко.пьцевые группировки и по разности до 100 открытые цепи. Выраженная в нронентах к общему числу углеродных атомов данной системы первая из этих ве.пичин может быть названа кольцевой характеристикою) системы, а нахождение такого рода характеристик в применении к отде.льным углеводородам или к их смесям называется (кольцевым анализом [41]. [c.648]

Новые химические методы, в частности применение гетерогенного катализа, позволяют такл<е получать более простые вещества из более сложных, например, превращать полициг<лические углеводороды (нафталин) в гомологи бензола [c.34]

Исследования А.мериканского нефтяного института [29,30] и Бюро рудников США, выполненные за последние 20 лет, значительно пополнили наши сведения о составных частях минеральных масел. Работа Кинни, Смита и Болла [31] явилась большим вкладом в дело подробного изучения гомологов тиофена, содержащихся в сланцевом масле. Кинни и Кук [32] описали метод идентификации ароматических углеводородов и гомологов тиофена, в котором для распознавания структурных группировок в неизученных ранее соединениях использована масс-спектрография. Авторы отмечают, что прежде применение масс-спектров в целях качественной идентификации неописанных соединений обычно ограничивалось необходимостью сравнивать их спектры со спектрами известных образцов. Они пишут Для идентификации неописанных соединений не требуется предварительных масс-спектрографических данных . Основные соотношения, на которых базируется идентификация не изученных ранее соединений, могут быть выяснены из рассмотрения масс-спектров соответствующим образом подобранных гомологов бензола и тиофена. Масс-спектрографические данные по тиофену и его гомологам приведены в монографии Хартафа [33]. [c.108]

В тяжелоксилольной фракции, выкипающей в пределах 140— 160 °С (или сольвент I), а иногда 180 °С (160—180 °С — сольвент II), содержатся ценные ненасыщенные соединения дициклопентадиен, инден и стирол. Последние два соединения нашли применение в производстве кумаронинденовых смол, широко используемых. Ароматические углеводороды представлены смесью высококипящих гомологов бензола (триметилбензолы) и нафталином. [c.524]

При формилировании по методу Гаттермана— Коха различных гомологов бензола установлено, что в бензольное ядро вступает одна альдегидная группа, причем почти исключительно в параположение к алкильному радикалу. Что касается возможности применения рассматриваемой реакции к этилбензолу, то в литературе имеются противоречивые указания. Гаттерман и Кох в первом сообщении о своем методе упоминают о получении л-этилбензойного альдегида, но без уточнения условий проведения реакции. Брауну и Энгeлю также удалось получить п-этилбен-зойный альдегид по этому методу. Попытки ряда других исследователей не увенчались успехом (см., например, работу Клайна и Рейда о, Фурнье , а также указание Вейганда ). [c.280]

Сравнение рассматриваемых соединений между собой и с близкими по химической структуре гомологами бензола показывает, что дурол и псевдокумол, отличающиеся на одну группу СНз, имеют одинаковую токсичность, но дурол не летуч и слабее раздражает кожу, поэтому опасность при применении его на производстве меньше, чем у псевдокумола. Псевдокумол, в свою очередь, менее опасен на производстве, чем кумол соединение отличается большей токсичностью при пероральном введении (DL50 [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология