Комплексные соединения с альдегидами и кетонами

Восстановление карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) комплексными гидридами металлов. [c.341]

Комплексное соединение хромового ангидрида с пиридином используется в качестве окислительного агента [4] при превращении гидроксильных групп (чувствительных к кислотным группам) в кетоны или альдегиды с выходами, близкими к тео- [c.618]

Первая помощь. В качестве профилактических и лечебных средств при отравлениях цианидами используют некоторые альдегиды и кетоны, легко присоединяющие Ц. Наиболее известные среди них глюкоза и дигидроксиацетон. Антидотное действие также присуще глюконату кобальта, образующему с веществом не склонное к диссоциации комплексное соединение. [c.515]

Образование альдегидов было подтверждено экспериментом, и в этом случае наблюдалось образование продуктов восстановления. Если же исходный сложный эфир образован третичным спиртом, или если брать дифениловый эфир щавелевой кислоты, то отщепление алкоксила в виде альдегида или кетона невозможно и образуются нормальные продукты реакции. Реакция такого типа была использована также для синтеза сложных эфиров вторичных а-оксикислот алифатического и алициклического рядов. В случае алифатических радикалов промежуточное комплексное соединение [c.221]

Все четыре элемента образуют алкоголяты, которые можно рассматривать в качестве комплексных соединений, так как все они полимерны даже в растворе с инертным растворителем. Из этих соединений практическое значение имеет только изопропилат алюминия, который широко применяют в органической химии для восстановления альдегидов и кетонов. Можно легко получить алкоголяты следующим образом [c.293]

Некоторые эле.менты, такие как Мо, As, Р, W, V, Si и другие образуют комплексные соединения типа гетерополикислот. Одной из характерных особенностей гетерополикислот и их солей является способность экстрагироваться из кислых водных растворов кислородсодержащими органическими растворителями (спирты, кетоны, альдегиды, простые и сложные эфиры) или азотсодержащими соединениями (амины) в неполярных растворителях (бензол, хлороформ). [c.295]

Число соединений, испаряющихся без разложения при умеренных температурах, огромно и в общем все они могут быть разделены газохроматографическим методом. Так, можно разделить многие жирные кислоты, спирты, альдегиды, амины, эстеры, эфиры, галогенированные углеводороды, углеводы, кетоны, фенолы, серосодержащие соединения, комплексные соединения металлов, инертные газы и даже изотопы и изомеры водорода. Газовую хроматографию применяют для изучения ароматических и душистых веществ, пестицидов для анализа следов и примесей, продуктов пиролиза полимеров [119] в биохимии для получения материалов высокой чистоты в автоматизированном анализе для контроля процессов очистки [120]. [c.558]

Весьма цепными свойствами обладает реагент, полученный обработкой алюмогидрида лития трет.-бутиловым спиртом. При этом с гидридом реагируют лишь три молекулы спирта, и образуется новое комплексное соединение состава Ь] А1Н[ОС(СНз)з]з. Этот комплексный гидрид обладает большей селективностью, чем алюмогидрид, и позволяет осуществлять более тонкие синтезы. Так, при 0° он восстанавливает альдегиды и кетоны до спиртов, по не реагирует со сложными эфирами и нитрилами, что позволяет осуществлять избирательное восстановление карбонильной группы в бифункциональных соединениях. Важнейшей областью применения этого комплексного гидрида является восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды по уравнению [c.83]

Чаще всего в-качестве индифферентного электролита используют соли щелочных металлов, а также тетраалкиламмониевые соли, хорошо растворяющиеся как в воде, так и в органических средах, ионы которых восстанавливаются при достаточно отрицательных потенциалах. В специальных случаях в состав фона вводят вещества, способствующие раздвижению полярографических волн или изменению их высоты. Так, при проведении полярографических исследований неорганических ионов часто добавляют в раствор комплексообразователи, которые смещают Еу, волны восстановления комплексного иона, что может быть крайне необходимо для исключения помех в определении одного иона в присутствии другого. Кроме того, особенно в случае органических соединений, в состав фона вводят буферные смеси для создания в нем определенного содержания ионов Н+, как показано в гл. I, которые могут участвовать в общем процессе превращения данного вещества на электроде. Изменение pH фона позволяет смещать значения Еу, волн многих органических веществ за счет изменения как скорости и механизма электродного процесса (например, в случае альдегидов, кетонов, нитропроизводных и других соединений, способных протонироваться), так и заряда восстанавливающихся или окисляющихся частиц деполяризатора (кислоты, амины и другие подобные вещества). [c.345]

Другим типом специфических межмолекулярных взаимодействий являются донорно-акцепторные взаимодействия, приводящие к образованию комплексных соединений. В растворах органических соединений обычно образуются сравнительно непрочные комплексные соединения, называемые часто молекулярными комплексами, или комплексами переноса заряда (КПЗ) [62]. Один из компонентов такого комплекса выступает в роли донора электронов (Д), второй — акцептора электронов (А). Донорами могут быть алкены, алкины, ароматические углеводороды (л-доноры) или органические соединения, содержащие гетероатомы, обладающие неподеленными парами электронов, например, спирты, альдегиды, кетоны, эфиры, амины, сульфиды и др. (п-доноры). В качестве акцепторов выступают обычно такие соединения (органические или неорганические), которые имеют свободные орбитали с низкой энергией, например, галогены, [c.120]

Обсуждение. Соединения, содержащие кислород, растворяют красную комплексную соль реактива и окрашиваются в темнокрасный цвет. Спирты, простые и сложные эфиры, альдегиды, кетоны и амиды дают положительную реакцию. Насыщенные, ненасыщенные и ароматические углеводороды, так же как их галоидные производные, не растворяют этой соли их растворы остаются неокрашенными, и реакция получается отрицательная. Некоторые высокомолекулярные простые эфиры, например фени- [c.104]

Самуэльсон использовал способность альдегидов и кетонов образовывать комплексные соединения с ЗОг для отделения их друг от друга и от других органических веществ, не реагирующих с ЗОг. При присоединении ЗОг протекают следующие реакции [c.417]

Кетоны жирного ряда с BFg образуют сравнительно прочные молекулярные соединения, причем метилкетоны дают такие комплексы при температуре от —10 до —0°, а симметричные кетоны при 10—20°. При более высокой температуре комплексообразование сопровождается процессами конденсации кетонов и гидратации BFg. Жидкие комплексные соединения жирных кетонов обычно перегоняются в вакууме. При атмосферном давлении они распадаются на BFg и продукты конденсации кетонов, на воздухе дымят. Твердые растворяются в инертных растворителях. Ароматические кетоны с BFg не образуют устойчивые комплексы [100а]. Кристаллические молекулярные соединения с BFg образуют ацетон [1006— ЮОг] и ацетофенон [ЮОд]. Первое разлагается только при 50°. Соединение с ацетофепоном образуется при —15°, на воздухе распадается с выделением BFg. При более высокой температуре ацетофенон с BFg превращается в 2,4,6-трифенилпирилийфторборат. В табл. 21 суммированы известные комплексные соединения BFg с альдегидами, кетонами и ангидридами кислот. [c.71]

Качественные реакции, которые позволяют отличать альдегиды от кетонов основаны на том, что альдегиды окисляются гораздо легче, чем кетоны. Многие мягкие окислители легко реагируют с альдегидами, но инертны по отношению к кетонам. Реактив Фелинга — раствор комплексного соединения, содержащего ионы —дает с альдегидами осадок оксида меди(1). Реактив Толленса, содержащий комплексные ионы [Ag (N143)2] дает с альдегидами реа Кцию серебряного зеркала . При этом образуется металлическое серебро. Кетоны не восстанавливают ни один из этих реагентов. [c.672]

В качестве защитных и антикоррозионных присадок исследованы сульфонаты кальция, аммония, бария, амины, аминоспирты, их соединения с сульфокислотами, жирными кислотами, эфирами, альдегидами, кетонами. Широко исследованы комплексные соли алкенилянтарных кислот с различными аминами, аминофенолы, соединения аминов с нафтеновыми кислотами и др. За рубежом промышленное использование получили гетероциклические соединения с азотом в кольце, и прежде всего имидазолина, и др. Результаты исследования защитного действия некоторых присадок к сернистым дизельным топливам приведены ниже., [c.124]

Реактив Фелинга (раствор комплексного соединения, содержащего Си ) Качественная реакция на алифатические альдегиды С алифатическими альдегидами дает красноватый осадок uiO. С кетонами и ароматическими альдегидами не реагирует [c.467]

Duprat получил несколько комплексных соединений железо- и железистосинеродистоводородной кислоты с кетонами и альдегидами. Комплексы железистосинеродистоводородной кислоты разлагались при сушке в вакууме над серной кислотой, тогда как железосимеродистоводородные комплексы можно было очистить и точно определить их состав. [c.447]

Наиболее чувствительным методом определения ниобия, который получил широкое практическое применение, является роданидный, основан ный на реакции образования окрашенного в желтый цвет комплексного соединения ниобия с родановодородной кислотой. Это соединение экстрагируется кислородсодержащими органическими растворителями (спиртами, эфирами, альдегидами и кетонами). В среде органического растворителя чувствительность реакции резко повышается. [c.689]

Идентичными оказались также продукты, полученные из ацетофенона и бромистого этилмагния и из метилэтилфенилкарбинола и бромистого этилмагния. Идентичность всех полученных веществ была доказана химическими и кристаллооптическими методами. Тем самым было безупречно показано, что осадки, образующиеся при реакциях альдегидов и кетонов с реактивами Гриньяра, являются алкоголятами, а не комплексными соединениями. [c.91]

Меркаптаны Нитропруссид, NaOH Комплексные соединения Кетоны, альдегиды IX.10 [c.337]

Существует много комплексных гидридов, произведенных из алюмогидрида лития и борогидрида натрия или других барогидридов путем замещения одного или нескольких атомов водорода на алкокси- или алкильные группы. Имеется ряд обзоров по восстановлению этими и другими реагентами [36, 404]. В работе [405] обсуждается их избирательность по отношению к различным функциональным группам, а в [67] приведено много примеров их использования. Прибавление к комплексным гидридам металлов кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия или трифторид бора, или других соединений дает смешанные гидриды , также представляющие ценность [67, 406]. Исследована кинетика восстановления кетонов алюмогидридом и алюмодейтеридом лития и алюмогидридом натрия приведены ссылки на аналогичные исследования борогидрида натрия и многих других алюмогидридов [408]. Алюмогидрид лития, стандартный реагент для восстановления кетонов во вторичные спирты, обладает очень высокой реакционной способностью и лишен избирательности, поскольку восстанавливает практически любую группу, способную к восстановлению, за исключением изолированных двойных связей. На другом конце спектра реакционной способности находятся борогидриды натрия и цинка, которые восстанавливают альдегиды, кетоны и ацилхлориды, а также циано- [c.654]

В заключение обзора следует указать, что открытое А. Е. Фаворским в 1906 г. комплексное соединение брома с диоксаном — диоксанбромид [45] — было недавно использовано в качестве бромирующего агента для бромирования альдегидов и кетонов [46] и нашло применение в синтезе аналогов кортизона [47, 48]. [c.239]

Наиболее высокие защитные свойства многие лакокрасочные покрытия проявляют при комплексном их использовании. Например, высокую коррозионную стойкость показали покрытия на основе эпоксидных смол, нанесенные по цинкнаполненной протекторной эпоксидной грунтовке. Эффективно применение присадок в неводных жидкостях, способных образовывать на поверхности металла защитные ингибированные пленки барьерного типа. В качестве таких присадок для топлив и масел рекомендовано большое число органических соединений, включающих аммны, аминоспирты, их соединения с сульфокислотами, жирными кислотами, эфирами, альдегидами, кетонами [5, 6]. В качестве ингибиторов коррозии в различных водонефтяных средах в нашей стране и за рубежом большое распространение нашли алифатические амины и диамины и их производные (например, отечественные марки И КБ-4, АНП-2 и др.) имидазолины и их [c.355]

Торий образует большое число комплексных соединений с альдегидами, кетонами, аминами, ряд внутрикомплексных соединений— с купфероном, 8-оксихинолином, ацетилацетоном, трифтор-ацетилацетоном, теноилтрифторацетоном, бензоилацетоном, дибен-зоилметаном, ЭДТА н др., дикетонами и рядом других органических соединений. [c.324]

Для оценки восстановительных способностей комплексных гидридов металлов можно предложить несколько эмпирических правил [3, 1451, 2484]. Они основаны прежде всего на возможной связи между структурой комплексного гидрида и его восстановительными свойствами. Было установлено, что настоящие солеобразные комплексные боргидриды NaBH4 и КВН4 восстанавливают сравнительно небольшое число функциональных соединений, таких, как альдегиды, кетоны, хлорангидриды, перекиси, азометины и четвертичные аммониевые соли. Эти восстановители могут быть исполь- зованы для восстановления в водной или спиртовой среде. [c.133]

Пиррольное кольцо при восстановлении с помощью LIAIH4 не расщепляется [620, 2625, 3081, 3082]. Альдегиды, кетоны и сложные эфиры пиррольного ряда легко подвергаются гидрогенолизу, приводящему к образованию соответствующих алкилпирролов [1382, 2818, 2819]. Аналогично, карбонильные соединения ниррольных красителей ряда хлорина и порфирина могут быть восстановлены комплексными гидридами с сохранением циклических систем [И46, [c.505]

Фирма "Тойо Рэйон" [183] проводила окисление кислородсодержащим газом олефинов, спиртов, кетонов, альдегидов и т.д, в растворе простого эфира в присутствии комплексных соединений щелочных металлов с ароматическим углеводородом. Так, при окислении циклогексанона в нем диспергируют металличеоини натрий, прибавляют диэтиловый эфир диэтиленгликоля и другие вещества и окисляют кислородом при 130-150° в течение 12 час. Выход адипиновой кислоты достигает 60%, [c.123]

Комплексные соединения металлов с основаниями Шиффа весьма распространены. Они получаются как из готовых оснований Шиффа, так и при действии альдегидов и кетонов на аминаты металлов. Иногда комплексообразование приводит к стабилизации таких альдиминов, которые в свободном состоянии неустойчивы. Так, Пфейффер полу- [c.371]

Комплексные соединения карбамида с органическими веществами. Карбамид образует кристаллические комплексные соединения почти со всеми типами органических соединений с прямой цепью углеводородами, спиртами, эфирами, кислотами, альдегидами и т. д. Это свойство карбамида находит широкое применение в технике при разделении сложных органических смесей. Впервые соединения карбамида с органическими веществами обнаружил Бенген [77] в 1940 г. Затем этим вопросом занимались многие исследователи [77—82], и сейчас насчитывается несколько десятков таких соединений. Устойчивость комплексных соединений карбамида с органическими веществами повышается с возрастанием длины углеродной цепи, например, время полураспада соединений карбамида с кетонами [82] увеличивается следующим образом [c.33]