Таллий адсорбция

На основании результатов исследований кинетики изменения краевых углов смачивания на границе ме талл- электролит—углеводород при введении водо- и углеводородорастворимых поверхностно-активных веществ — ингибиторов коррозии сделан вывод, что при адсорбции катионных поверхностно-активных веществ из углеводородной среды на поверхности стали образуется адсорбционный слой, аналогичный по строению пластинчатой мицелле. [c.93]

Для платинового электрода условие Q =Q"=0 соответствует отсутствию на поверхности электрода адсорбированных атомов водорода и кислорода, а также Лн + = 4он-=0. Для аналогичной системы Т1 (Hg)/Tl+, где наблюдается адсорбция Таллия в виде ионов Т1+ и атомов Т1, условию Q = Q" =0 отвечает электрокапиллярный максимум чистой ртути в растворе, не содержащем ионов таллия. [c.73]

В этих условиях все подводимое извне количество электричества расходуется на заряжение двойного слоя, так что полный заряд равен свободному =< св- Предположим теперь, что при специфической адсорбции ионов Т1+ на отрицательно заряженной поверхности ртути они частично (например, на Vз) разряжаются, в результате чего каждый адсорбированный ион таллия несет дробный заряд (г = + /з). [c.166]

Многочисленные экспериментальные данные по адсорбции простых органических соединений на электродах из ртути, висмута, свинца, олова, кадмия, индия, галлия, таллия, цинка указывают на то, что изотерма Фрумкина (2.45) лучше других предложенных в литературе изотерм с тем же числом адсорбционных параметров описывает зависимость 0 от объемной концентрации адсорбата. Строгое обоснование этому факту дать затруднительно. По-видимому, наиболее убедительная аргументация была дана [c.58]

Уравнение замедленного разряда Фрумкина объясняет, почему, например, адсорбция анионов (галоидов) на ртути ускоряет реакцию разряда иона водорода. Снижение водородного перенапряжения наблюдалось и при адсорбции анионов на кадмии и таллии. [c.320]

Потеря таллия с осадком обусловлена адсорбцией на основных сульфатах, гидроокисях, арсенатах и арсенитах железа и меди, причем степень адсорбции увеличивается с повышением pH и понижением температуры [200]. Раньше для окисления железа пользовались марганцовой рудой (пиролюзитом). Это нежелательно, так как двуокись марганца частично окисляет таллий, вызывая большие потери. [c.351]

Рассмотрены главные этапы развития термодинамической теории электрокапиллярности. Представлены основные уравнения электрокапиллярности для идеально поляризуемого и обратимого электродов, а также соотношения, вытекающие из этих уравнений. Обсужден физический смысл величин, входящих в уравнения электрокапиллярности идеально поляризуемого и обратимого электродов. На примере электродов из металлов группы платины и амальгам таллия продемонстрированы пути и результаты проверки термодинамической теории электрокапиллярности для обратимых систем. Показано, что термодинамический подход к явлениям хемосорбции с переносом части заряда адсорбированных частиц на поверхность металла позволяет определить формальный коэффициент переноса заряда, который отражает как долю заряда, перешедшего с адсорбирующейся частицы на электрод, так и вызванное процессом адсорбции изменение параметров двойного электрического слоя на границе электрод—раствор. Обсуждены экспериментальные данные, иллюстрирующие различие между поверхностным натяжением и обратимой поверхностной работой для твердых металлов. [c.215]

Можно выделить эти катионы из раствора в виде малорастворимых гидроокисей, оставив одновалентный таллий в растворе. Однако осаждение аммиаком приводит к образованию осадков, хорошо адсорбирующих таллий. Для уменьшения адсорбции необходимо получать эти осадки в плотной форме, с меньшей удельной поверхностью, что достигается гидролизом посредством нитрита аммония в присутствии метилового спирта [683], например [c.65]

Обмен натрия на таллий уменьшает объем пор приблизительно на 250 а в расчете на элементарную ячейку, т. е. на 30%. Анализ кристаллической структуры Т1А [65] показывает, что катионы локализованы в а-полости на осях третьего порядка и, следовательно, должны препятствовать адсорбции воды. [c.439]

Скорость электрохимической реакции можно варьировать, применением сплавов. Кривая зависимости Jg от состава сплавов может проходить через максимум [3, с. 190 10, с. 141 35]. Так как электрокаталитическая активность определяется прежде всего составом и состоянием поверхности электродов, то на. скорость реакции можно влиять путем изменения состава и структуры поверхностного слоя, например адсорбцией атомов других элементов (адатомов). Так, например, адатомы олова, рения, рутения на поверхности платины ускоряют электроокисление метанола, а адатомы свинца, таллия и селена - электроокисление муравьиной кислоты на металлах платиновой группы [10, с. 146-156 28, с. 30], адатомы кадмия, свинца и некоторых других металлов на никелевых ПСК - катодное выделение водорода [33]. [c.33]

Так как толщина слоя, пористость и наполнение пор пленки зависят от многих факторов (температурные условия, обработка поверхности алюминиевых пластин, удельная активность таллия, наличие других ионов и пр.), то для получения требуемой активности излучателей при работе с новой ванной режим после изготовления пробных излучателей может быть несколько изменен или плотностью тока, или временем оксидирования, или временем адсорбции. [c.297]

Для изучения адсорбции и десорбции алюминия, галлия, индия и таллия использовали колонки диаметром 10 мм, заполненные мелкодисперсным трехзамещенным фосфатом кальция (2 г). Через колонку пропускали 100 мл дистиллированной воды, а затем 20 мл раствора с определенным значением pH, содержащего галлий, индий и таллий. В некоторых случаях к раствору добавляли необходимое количество нитрата аммония. [c.261]

Необходимо указать, что пленочная и адсорбционная теория не противоречат, но лишь дополняют одна другую. По мере того, как адсорбционная пленка, постепенно утолщаясь, будет переходить в фазовую пленку, на торможение анодного процесса вследствие изменения строения двойного слоя постепенно будет накладываться также торможение этого процесса, вызванное затруднением прохождения ионов непосредственно сквозь защитную пленку. Таким образом, более правильно говорить об объединенной пленочно-адсорбционной теории пассивности металлов. Несомненно, что в зависимости от физических внешних условий окружающей среды и характера взятого металла возможны самые различные градации толщины защитных слоев. Исходя из анализа многочисленных экспериментальных исследований, можно, по-видимому, полагать, что в отдельных случаях, особенно в случае пассивирования благородных металлов, например платины, воздействие кислорода может и не завершаться образованием фазовых слоев, но останавливаться на стадии чисто адсорбционного кислородного слоя. Однако в других случаях за стадией адсорбции кислорода следует стадия образования сплошной пленки адсорбционного соединения и далее — пленки фазового окисла. При этом не обязательно, чтобы окисел, образующий пленку, был вполне иден-, тичен с существующими компактными окислами для данного ме- талла. После возникновения подобного защитного слоя (пленки) ч существенное и даже в некоторых условиях превалирующее зна-чение может иметь торможение анодного процесса, определяемое <3 пленочным механизмом. [c.17]

На рисунке 2.6 сопоставлены изотермы двумерного давления для адсорбции н-амилового спирта на электродах из ртути, галлия и насьпденной галламы таллня ( — 0,04 ат. % Т1 в Са) при = д=о, а также на свободной поверхности раствора. Как следует из этого рисунка, гидрофильиость незаряженной поверхности электрода возрастает при переходе от ртути к галламе таллия и далее к галлию. По аналогичным изотермам двумерного давления в водных растворах фенола можно установить следующий ряд, в [c.45]

Аналогичные зависимости скорости хемосорбцин от потенциала наблюдаются на КЬ и 1г, но область Ег приближенного постоянства скорости на этих ме-Рис. 3.8. Типичная зависи- таллах значительно уже, что связано с мость скорости адсорбции [c.110]

Катионы Nati частично закрывают окно, уменьшая его эффективный размер, что влияет на адсорбцию газов и паров. Оставшийся один ион Nain локализован на 4-членном кольце. При обмене 8 ионов Naна 4 иопа Са в каждой ячейке остается 8 катионов, и все они занимают места Sj, а места Зц остаются свободными. В результате окна оказываются полностью открытыми и цеолит может адсорбировать молекулы с диаметром 4,3 А- В дегидратированном цеолите Т1А ионы ТР локализуются в местах Si, но из-за своего большого размера оказываются смещенными от плоскости 6-членного кольца на 1,12 У внутрь а-полости [103]. Некоторые из ионов таллия располагаются в -полостях. Остальные 4 иона Т " локализуются вблизи центров 8-члеиных колец [112]. В цеолите КА ионы К , расположенные в местах 8ц, уменьшают свободный диаметр 8-членного кольца, в результате чего размер адсорбируемых молекул ограничен диаметром 3 А. [c.96]

В значительном числе работ [766, 765, 1153, 1022, 963, 1052, 904, 891, 906, 743, 780, 1233, 1197, 1134, 739, 1226, 885, 1000, 984, 1190, 1128, 1189, 1082, 342, 67, 504, 987] уделено внимание электровосстановлению таллия из органических сред. По полярографическим данным процесс обратим, на ртутном электроде одноэлектронное восстановление заканчивается образованием амальгамы. Некоторая необратимость наблюдается лишь в отдельных растворителях [1197]. Волны на поляризационных кривых имеют диффузионный характер, в нескольких растворителях определены коэффициенты диффузии ионов таллия. Прослеживается четкая зависимость Eiix от природы и концентрации фонового электролита [1128], а также корреляция с донорным числом растворителя [891]. Ион таллия, характеризующийся малым эффективным зарядом, а следовательно, небольшой склонностью к сольватации, как правило, показывает малое изменение в потенциалах восстановления при переходе от одного растворителя к другому. Благодаря этому редокс-систему Т1(1)/Т1(0) можно использовать для некоторых растворителей в качестве электрода сравнения [765, 766]. Электродный процесс при восстановлении комплексов таллия с органическими лигандами осложнен адсорбцией [1082, 67, 69]. [c.89]

Практические измерения также показали, что адсорбцией (ошно пренебречь для случая углерода и кобальта, но для таллия она достигает значительной величины, в результате чего в эталонный раствор следует добавлять неактивный носитель ТШО до весового содержания, близкого к указанному в табл. 5. [c.305]

Таким образом, при вулканизации эластомеров по нитрильным группам неорганическими соединениями комплексообразующих металлов прежде всего происходит адсорбция нитрильных групп на поверхности дисперсных частиц вулканизующего агента и их активация в результате образования комплексных поверхностных соединений. Под действием влаги, всегда присутствующей на поверхности частицы вулканизующего агента, происходит гидролиз нитрильных групп и реакции амидных или карбоксильных групп с нитрильными или амидных групп между собой с образованием межмолекулярных замещенных амидов (поперечных связей). Эти реакции катализируются следами кислоты, образующейся при гидролизе оксидов (сульфидов, солей) ме-таллов адсор бированной водой. На поверхности оксидов в присутствии следов кислоты активируются реакции димеризации и полимеризации нитрильных [c.177]

Электрокапиллярные свойства различных металлов, за исключением ртути, исследовались не систематически, и для них имеются только разрозненные данные. Фрум-кин и сотр. [45] измерили электрокапиллярные кривые на амальгамах таллия и кадмия — менее инертных металлов, чем ртуть. Общий эффект введения этих металлов в ртуть сводится к сдвигу максимума кривой вправо. Термодинамика адсорбции растворенного металла на поверхности раздела рассмотрена в работе Кёнига [30]. Электрокапиллярные кривые для жидкого таллия аналогичны электрокапиллярным кривым для ртути, и опять максимумы на этих кривых сдвинуты вправо. Эта и другие системы, включая расплавы солей, подробно обсуждаются в книге Делахея [15]. В недавно опубликованной работе [46] исследуется адсорбция на поверхности раздела Hg (1п) — раствор электролита. [c.187]

Процессы эти в первой стадии и, очевидно, во второй связаны с адсорбцией иона таллия на поверхности, имеющей Н5 - и 5 -ионы. Таким образом, на этих стадиях по существу происходят аналогичные процессы, но приводящие сначала к молекулярному, а затем к коллоидо-дисперсному распределению одного сульфида в другом. Такая последовательность и непрерывность превращений, а также подчинение процесса закону распределения указывают на возможность расширения понятия об однородности, считая однородными фазами также и коллоидо-дисперсные системы. Учитывая сказанное, становятся понятными типы диаграмм соосаждения, и поля на них, характеризующие сочетание системе молекулярным и кол-лоидо-дисперсным раздроблением. [c.272]

На существование специфической адсорбции анионов обратил внимание уже Гуи [И], который, однако, как отмечал Грэм [12], не развил эту мысль. Это было сделано Штерном который снова ввел это понятие и оформил его количественно, Грэм во всей своей работе подчеркивал значение специфической адсорбции анионов, специфическая же адсорбция катионов на ртути была обнаружена только совсем недавно. (Специфическая адсорбция больших органических катионов,таких, как ионы тетра-алкиламмония, была хорошо известна раньше.) Фрумкиным с сотр. [10, 13—15] показано на основе анализаэлектрокапиллярных кривых, что ионы таллия сильно адсорбируются на ртути (рис. 19), причем это заключение подтверждается при изучении кинетики разряда ионов Т1+ на амальгаме таллия [60, 61]. Заключение об адсорбции Сз+ при высоких отрицательных зарядах было сделано Фрумкиным, Дамаскиным и Николаевой-Федоро-вич [16, 17] при исследовании влияния этого иона на электрохимическое восстановление Таблица 3 персульфат-иона, а также из Потенциалы нулевого заряда ртути измерений дифференциаль- [c.68]

Образование амальгам металлов, которые хорошо растворяются в ртути, создает другую возможность для изменения некоторых свойств металлической фазы, если она остается жидкой. Фрумкин и Городецкая [8] получили электрокапиллярные кривые амальгам таллия, которые содержали до 41 вес.% таллия, и рассчитали относительный поверхностный избыток таллия. Точка нулевого заряда заметно сдвигается к отрицательным потенциалам с ростом кo цeнтpaции таллия (рис. 57). Применимость теории Гуи—Чапмана к этому амальгамному электроду в растворе фтористого натрия (0,002 0,01 0,1 М) исследовали Богуславский и Дамаскин [9] они пользовались методом, который описан в разделе 2 гл. III. Наблюдалось отличное согласие между теорией и опытом было показано, что в разбавленных растворах минимум на кривой дифференциальной емкости совпадает с точкой нулевого заряда. Результаты аналогичны приведенным на рис. И. В недавно опубликованном обзоре Фрумкина и Дамаскина [10] коротко рассмотрена адсорбция незаряженных частиц на амальгаме таллия. [c.137]

Рис. 3. а — зависимость количества оставшихся на поверхности адсорбированных меченых катионов Т1+ от логарифма времени обмена в отсутствие (1) и присутствии (i ) хемосорбированного метанола при Фг = 0 в растворе 10 ЛГ Т1)г804 + 1 N Н2804 б — зависимость адсорбции катионов таллия от потенциала Pt/Pt-элeктpoдa в том же растворе в отсутствие ( ) и в присутствии (2) хемосорбированного метанола. [c.44]

Опасность коррозионного разрупления аппаратуры и комм никаций можно снизить, применяя различные ингибиторы кор розии и электрохимическую защиту металла. Действие одни ингибиторов заключается в их адсорбции на поверхности ме талла, что приводит к подавлению анодных или катодных про цессов действие других, часто органического происхождения основано на образовании с присутствующими веществами за щитных пленок на поверхности металла, препятствующих про никновению коррозионного раствора к металлу. Хорошими ин гибиторами коррозии являются амины, азотосодержащие гете роциклические соединения, меркаптаны, мочевина, тиомочевина сульфаты и альдегиды. Ввод ингибитора, снижающего коррози онную способность среды, в каждом конкретном случае долже быть обоснован. [c.42]

Смотреть страницы где упоминается термин Таллий адсорбция: [c.77] [c.446] [c.457] [c.78] [c.80] [c.289] [c.197] [c.206] [c.220] [c.422] [c.342] [c.86] [c.69] [c.72] [c.85] [c.298] [c.301] [c.258] [c.217] [c.44] [c.7] [c.225] [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология