Взаимодействия энергия распределения

Формула (IX.11) правильно отражает некоторые особенности спин-орбитального взаимодействия. Энергия этого взаимодействия растет с увеличением заряда ядра, зависит от величины орбитального момента, а также от формы орбитали (точнее функции распределения электронной плотности), так как для всех орбиталей, кроме круговой, величина 1/г должна быть усреднена по орбитали. Константа спин-орбитальной связи X отражает особенности конкретной атомной системы. Ее величина может быть определена нз оптических спектров. [c.229]

Энергию взаимодействия ионов в растворе обычно представляют как сумму потенциалов парных взаимодействий, зависящих только от расстояния между взаимодействующими ионами. Распределение ионов и молекул в растворах электролитов характеризуется конкуренцией между дальнодействующими кулоновскими силами и тепловым движением. Причем для очень концентрированных растворов функция распределения становится похожей нэ функцию распределения для ионных кристаллов, что свидетельствует о наличии в них дальнего порядка. [c.233]

Силы притяжения Ван-дер-Ваальса являются силами молекулярного происхождения, хотя в их основе лежат электрические взаимодействия. Эти силы по своей природе обусловлены поляризацией молекулы под влиянием флуктуаций распределения заряда в соседней молекуле и наоборот. Эти силы известны также под названием дисперсионной силы Лондона. Потенциальная энергия молекулярного взаимодействия (энергия притяжения Лондона) равна [c.211]

Потенциал возмущения V представляет, очевидно, энергию взаимодействия для распределения зарядов всех молекул в кристалле, включая в явном виде функциональную зависимость от колебательных координат. Для первоначальной оценки V при изучении электронных спектров при- [c.589]

Для того, чтобы выяснить происхождение наблюдаемой в спектре полосы, необходимо установить, какой вклад вносит в ее возникновение каждая из различных форм колебаний. Для этой цели находят распределение потенциальной энергии молекулы по координатам симметрии в каждом нормальном колебании. Если какая-либо частота определяется одним видом колебания, то вся потенциальная энергия приходится на отвечающую ему координату симметрии. Наличие взаимодействия обусловливает распределение энергии по соответствующим координатам симметрии с сопоставимыми весами [6—8]. [c.124]

Другой вопрос, изучавшийся при помощи статистического метода, — это полная энергия ионизации, т. е. энергия, необходимая для того, чтобы удалить все электроны из нейтрального атома. Такие вычисления были проведены Милном и Бекером ). Была вычислена электростатическая энергия распределения заряда. Полная энергия равна половине ее, так как в силу теоремы вириала среднее значение кинетической энергии в системе частиц, взаимодействующих по закону Кулона, равно их потенциальной энергии, взятой со знаком минус. Полная энергия нормального состояния нейтрального атома с атомным номером 1 оказалась равной [c.329]

Аналогично, постоянный диполь может индуцировать ди-польное распределение зарядов в неполярной молекуле (рис. 7.5, а). Затем постоянный и наведенный диполи взаимодействуют энергия притяжения между ними энергия Дебая) определяется выражением [c.178]

С переходом к более ранним стадиям искрового разряда (при уменьшении емкости С) обнаруживается более глубокое взаимодействие энергии, выделяющейся в зазоре, с атомами вещества. Вклад в спектр масс многоатомных ионов уменьщается, а многозарядных, наоборот, возрастает. Ионный ток падает, но степень ионизации атомов пробы непрерывно увеличивается, о чем свидетельствует меньший расход вещества на экспозицию. В предельном случае, когда разряд прерывается уже через 1 нсек после начала пробоя, выход двух-и трехзарядных ионов оказывается выше, чем вклад однократно заряженных частиц. Для регистрации экспозиции 1000 НК теперь уже достаточно. 0,2 мг пробы (с учетом изменившегося распределения ионов по зарядностям). [c.207]

Если в молекуле имеются точечные заряды, постоянные диполи или более высокие мультиполи, то следует принимать во внимание и кулоновские взаимодействия. Зная распределение заряда в молекуле, энергию таких взаимодействий можно вывести непосредственно из закона Кулона. Некоторые авторы, например авторы работы [92], использовали метод Эйринга и сотр. [123], согласно которому распределение заряда устанавливается на основании а) поляризуемости, б) констант экранирования, в) ковалентных радиусов и г) электрических дипольных моментов. Б случае отсутствия таких подробных данных примерное представление о распределении зарядов может быть получено делением дипольного момента каждой связи на длину связи. Однако в таких расчетах не было особой необходимости, поскольку большинство статей по различным аспектам конформационного анализа органических молекул имеет дело с неполярными системами. В комплексах металлов подобные кулоновские взаимодействия должны быть суш ественны. Тем не менее следует отметить, что даже в сравнительно полярных молекулах простые кулоновские взаимодействия между зарядами редко определяют преимущественную конформацию вследствие относительно медленных изменений членов, содержащих г . При наличии полярности более высокого порядка, это становится менее справедливым. Действительно, по мнению некоторых авторов, дипольные и квадру-польные взаимодействия могут иметь значение при определении вращательных барьеров [80, 81, 104]. [c.58]

Влияние энергетического фактора. Молекулы газа удалены друг от друга и очень слабо взаимодействует. При распределении в жидкости молекулы газа соприкасаются с молекулами растворителя и притягиваются друг к другу, что приводит к понижению потенциальной энергии. Мы опять сталкиваемся с поведением, отличающимся от поведения твердых веществ. При растворении газа в жидкости тепло выделяется. Склонность к достижению состояния с минимальной энергией благоприятствует растворению. [c.247]

Равновесное распределение вещества между двумя сосуществующими фазами определяется взаимодействием молекул растворенного вещества с молекулами растворителей или, точнее, потенциальными энергиями молекул растворенного вещества в поле молекул растворителей. Чем сильнее взаимодействие молекул распределенного вещества с одним из растворителей, чем меньше его потенциальная энергия, тем меньше молекул этого вещества преодолеет энергетический барьер на границе раздела фаз и перейдет в единицу времени в фазу второго растворителя. Поэтому строгий вывод уравнения распределения может быть получен лишь на основе учета межмолекулярных взаимодействий. [c.42]

TOB, и энергии его перехода из идеального состояния в реальное, равновесное, т. е. энергии образования и взаимодействия всех имеющихся в кристалле дефектов. Второе слагаемое в свою очередь представлено в виде линейной комбинации членов, пропорциональных числам дефектов каждого сорта, или числам пар ближайших соседних дефектов, что соответствует предположению о независимости энергии образования дефекта от концентрации дефектов и указанному ранее приближению парных взаимодействий хаотически распределенных дефектов. [c.181]

Обмен энергией между молекулами газа и твердым телом зависит как от свойств налетающих на тело молекул газа (энергии, распределения по скоростям, принятой модели взаимодействия), так и от свойств и структуры твердой стенки. Введем коэффициент а передачи энергии между молекулами и пластинками, который определим как долю энергии, передаваемую падающими молекулами твердой поверхности. Таким образом если падающие молекулы имеют температуру Т и ударяются о пластинку с температурой Т, то после соударения они приобретают температуру Т +а Т—Т ). Так как переда- [c.246]

Если молекулы асимметричны и полярны, то уравнение Леннард-Джонса (3.87) непригодно для выражения энергии межмолекулярного взаимодействия. Учет распределения зарядов в молекуле становится необходимым. [c.103]

На рисунке 3 показано распределение молекул, образующих О, 1,2, 3, 4, 5 водородных связей по энергиям их взаимодействия с соседями. Хотя и заметно естественное смещение максимумов этих распределений, по мере увеличения числа связей в сторону меньших энергий, распределения столь широки и так сильно перекрываются, что нельзя говорить о возможности разбиения молекул на энергетические классы по числу связей. Таким образом, результаты машинного моделирования согласуются с представлениями о жидкой воде, как о наборе структур, из которых каждая представляет собой искаженный трехмерный приблизительно тетраэдрический каркас из молекул, связанных друг с другом нелинейными водородными связями. [c.51]

С помощью метода Томаса — Ферми можно вычислить полную энергию ионизации атома, т. е. энергию, необходимую для удаления всех электронов из нейтрального атома, путем вычисления электростатической энергии распределения для плотности зарядов в атоме. Искомая полная энергия будет равна половине этой электростатической энергии, так как для системы частиц, взаимодействующих по закону Кулона, средняя кинетическая энергия равна средней потенциальной энергии, взятой с отрицательным знаком. Расчет дает, что полная энергия ионизации —выраженная в электрон-вольтах, равна [c.210]

ВЛИЯНИЕ ЭНЕРГИИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ НА РАСПРЕДЕЛЕНИЕ СВЯЗАННЫХ ЛИГАНДОВ [c.29]

За исключением случаев, когда структура X заметно отличается по распределению зарядов от свободного комплекса (А В. . . ) или когда имеются сильные специфические взаимодействия, можно ожидать, что энергия испарения X приблизительно равна А-1-В+. .., так что [c.433]

Для оценки взаимодействия между ионами в такой гипотетической системе первоначально рассчитывается наиболее вероятное распределение ионов вокруг любого данного центрального иона, а затем определяется энергия, которой может обладать система при таком распределении зарядов. [c.447]

Энергию такого взаимодействия можно приближенно вычислить на основе модели распределения зарядов в молекуле адсорбата и в гидроксильной группе поверхности адсорбента. В случае адсорбции этилена или бензола на силикагеле эта энергия составляет до 2—4 ккал моль. [c.499]

Так как для разных по геометрической или электронной структуре молекул значения констант Генри, по крайней мере при подходящей температуре, обязательно различаются (поскольку они связаны с энергией молекулярного взаимодействия, разной для разных молекул, см. стр. 487 сл.), то теория равновесной хроматографии в области изотермы распределения Генри приводит к выводу об обязательном газо-хроматографическом разделении любых компонентов. В действительности этому мешают, во-первых, как мы уже видели, отклонения изотермы распределения (адсорбции, растворения) от изотермы Генри и, во-вторых, как мы увидим в дальнейшем, диффузионные и кинетические факторы. Эти причины приводят к асимметричному искажению и размыванию хроматографической полосы, что ведет к наложению полос близких по свойствам веществ друг на друга и поэтому мешает четкому разделению компонентов. [c.557]

Авторы работы [399] попытались использовать также независимый от критериев способ определения числа водородных связей, основанный на вычислении площади под первым максимумом пика функции распределения расстояния / он(й он). На условность и неоднозначность методов подобного рода для анализа структурных особенностей ансамблей /-структур уже указывалось ранее [386]. Обратим внимание, что применение критерия он приводит к числу водородных связей, равному или даже большему, чем полученное с энергетическим критерием Инв = = 8,37 кДж/моль (2 ккал/моль). Как показывает опыт численного моделирования, среди пар молекул, энергия взаимодействия которых близка к этому значению, встречаются такие, кон- [c.141]

Физико-химический подход основан на рассмотрении процесса на микроскопическом уровне с последующим переходом к изучению его макроскопических свойств. Для простой реакции, т. е. процесса, протекающего с преодолением одного энергетического барьера, задача расчета коэффициента скорости реакции может быть разделена на две — динамическую задачу расчета сечения реакции и статистическую задачу нахождения функции распределения. В первом случае необходимо определить вероятность того, что в процессе соударения и обмена энергией взаимодействующие частицы (молекулы, атомы, радикалы, ионы и т. д.) изменяют свою химическую индивидуальность. Во втором случае нужно найти, как меняется во времени распределение частиц по различным энергетическим состояниям, и рассчитать макроскопический коэффициент скорости химической реакции в зависимости от этого распределения. [c.48]

Оценим значение предэкспонента А. Пусть относительная скорость V см/с, значение ст (10-1 4-10-1 ) м тогда г (10-1 - -10-11) смЗ/с. В предположении Р 1, величина А также должна быть порядка (10- 11-1-10-1 ) см с. Однако для многих реакций значения А на 3—5 порядков ниже приведенной оценки. Эти отклонения обусловлены именно стерическим фактором Р, величина которого произвольно принята 1,4X0 с физической точки зрения означает пренебрежение распределением энергии по внутренним степеням свободы взаимодействующих частиц. Поэтому дальнейшее продвижение теории связано с попытками учета распределения энергии по внутренним степеням свободы [21, 30-38]. [c.56]

В некоторых спектрах бывает довольно трудно доказать взаимодействие между двумя протонами, привлекая лишь константы взаимодействия нлн распределение 11нтенснвностей сигналов. С помощью современных ЯМР-спектрометров для доказательства Можно прибегнуть к так называемому двойному резонансу. При этом компенсируется взаимодействие Между соответствующими партнерами в результате помещения образца в поле с частотой, соответствую-UI H резонансу одного нз расщепляющихся протоков. Поглощение энергии приводит к быстрой переориентации спнна абсорбирующего протона, так что магнитное поле в районе взаимодействующего партнера усредняется и HMeiouiee место в первоначальном спектре ПМР расщепление сигналов пропадает. [c.144]

Принятие обеих кекулевских структур дает более близкое к ре-ально. 1у описание электронного распрелелепия и позволяет уменьшить электростатические взаимодействия путем распределения электронов по всему кольцу. Энергия уменьшается, и общая струк ура становится более стабильной, чем каждая структура в 0тде.тьн0 ти. Такое смешение состояний с равной почти рав- [c.553]

В работе [230] рассмотрена одномерная модель распределения плотности гибких ялинноцепных молекул у поверхности как функция расстояния в зависимости от энергии притяжения к поверхности. Было показано, что при энергии адсорбции более 0,693 кТ большинство сегментов лежит вблизи поверхности, тогда как при меньшем значении энергии взаимодействия плотность распределения у поверхности близка к нулю. [c.152]

Рассматриваемая модель для разбавленных растворов, сильных электролитов основана на теории Дебая и Хюккеля. Эта теория считает растворитель континуумом с диэлектрической проницаемостью 8, распределение ионов в котором определено тепловой энергией и энергией их электростатического взаимодействия. Конечно, распределение постоянно изменяется вследствие флуктуаций, и только его среднее значение сохраняется одинаковым. Благодаря кулоновским силам каждый положительно заряженный ион притягивает отрицательный ион, отталкивает другие положительные заряды и наоборот. Таким образом, в окрестности каждого иона среднестатистически в избытке находятся противоположно заряженные ионы, т. е. каждый ион окружен ионной сферой со средним зарядом, противоположным заряду центрального иона. [c.468]

Энергию электростатического взаимодействия Фкул распределений зарядов подсистем всегда можно представить как сумму парных взаимодействий локальных распределений зарядов в разных подсистемах [183]. При адсорбции неполярных молекул, например, алканов, энергия Фкул, по-видимому, пренебрежимо мала. Однако в случае адсорбции полярных молекул на ионных кристаллах вклад Фкул в энергию Ф значительный. [c.82]

Метод валентных связей (ВС) предложен Гейтле-ром и Лондоном (1927) при изучении строения молекулы водорода. Метод основан на предположении, что связь между атомами образуется парой электронов в процессе сближения и взаимодействия атомов. Допускается, что наиболее существенные свойства образующейся молекулы (значения энергии, распределение электронного облака) могут быть выражены не какой-нибудь одной валентной схемой, а совокупностью небольшого их числа, построенных с учетом опытных данных. Например, молекула водорода может быть изображена тремя валентными структурами Нд — Н ,, НГ — Нь и Но — НГ с различным расположением (смещением) электронной пары. [c.24]

Растворы широко распространены в природе и имеют важное значение в химической технологии. С молекулярно-кинетической точки зрения раствор — гомогенная смесь, состоящая из нескольких веществ, находящихся в состоянии молекулярного раздробления. С точки зрения правила фаз раствором называется двух- или многокомпонентная гомогенная часть системы, состав которой может произвольно меняться в границах, определяемых взаимной растворимостью веществ. В этих определениях подчеркиваются два основных признака любого истинного раствора его гомогенность и переменность состава. Гомогенность раствора обеспечивается равномерным распределением молекул (или ионов) одного вещества среди молекул другого вещества. Переменность состава растворов надо понимать в том смысле, что хотя растворы образуются в результате химического взаимодействия компонентов (Д.И. Менделеева), но в отличие от химических соединений они не подчиняются закону постоянства состава. Поэтому относительные количества веществ в растворе могут быть любыми и ограничены только их взаимной растворимостью. Растворы отличаются от химических соединений также характером и величинами энергии связи между частицами. Химическое соединение образуется за счет мощных валентных связей (энергия порядка 130—630 кдж1моль), а раствор, главным образом, за счет гораздо более слабого межмолекулярного взаимодействия (энергия взаимодействия порядка 2—40 кдж/моль). Но возможны переходные случаи, тогда по величинам энергий связи трудно бывает отличить раствор от химического соединения. [c.171]

На рис. 4.22 показано, как из 2 С -орбиталей атома углерода и двух атомов кислорода возникают МО при образовании молекулы при этом всегда сохраняется линейная симметричная геометрия. 2р ,-0рбиталь атома углерода, направленная вдоль оси у, в сочетании с комбинацией орбиталей 2р у -Ь 2р"у) атомов кислорода дает связывающую МО и разрыхляющую МО. Существует, однако, и другая комбинация орбиталей атомов кислорода 2р у — 2р"у), с которой 2ру-орбиталь углерода взаимодействовать не может. Комбинация (2р у — 2р"у) представляет собой я-комбинацию, узловая плоскость которой перпендикулярна оси молекулы. У атома углерода нет я-орбиталей с такой узловой поверхностью. Поэтому комбинация [2р у — 2р"у) сама является молекулярной орбиталью, но она включает только атомы, которые расположены далеко друг от друга. Действительно, расстояние между атомами кислорода так велико, что здесь не наблюдается заметного взаимодействия или изменения распределения электронной плотности. В отсутствие такого взаимодействия энергия не изменяется, поэтому такую орбиталь нельзя отнести ни к связывающим, ни к разрыхляющим орбиталям. Молекулярная орбиталь, в которой не участвуют атомы — ближайшие соседи, называется несвязывающей МО. Ее энергия имеет ту ж величину, что и у изолированных атомов. Мы обозначим такую орбиталь я . [c.130]

Энергия, вносимая электростатическими силами, определяется чисто электростатическим взаимодействием между постоянными распределениями зарядов двух молекул энергия индукции Дебая—Фалкенхагена представляет собой энергию взаимодействия постоянно распределенных зарядов одной молекулы и моментов, индуцируемых в другой молекуле. Дисперсионная энергия Лондона представляет собой энергию двух индуцированных распределений зарядов. Приведенная классификация является, конечно, условной. Не всегда удается явно выявить тот или другой эффект, ту или другую силу. [c.9]

Разделение изомерных моно- и полиалкилароматических углеводородов, полифенолов и углеводородов с конденсированными ядрами. В этих случаях геометрия молекул часто различается мало, так что число звеньев у некоторых из изомерных молекул, контактирующих с плоской поверхностью графитированной термической сажи, одинаково. Это имеет место, например, в случае о- и и-ксилолов [1, 20] (см. табл. 5). Однако эти молекулы способны к специфическому взаимодействию и распределение электронной плотности в них неодинаково. В этом случае целесообразно применить сильно специфические адсорбенты П-го типа, дающие высокий вклад А специф энергии специфических взаимодействий с системой сопряженных [c.54]

Энергия, вносимая электростатическими силами, определяется чисто электростатическим взаимодействием между постоянными распределениями зарядов двух молекул энергия индукции Дебая—Фалкенхагена представляет собой энергию взаимодействия постоянно распределенных зарядов одной, [c.60]

В противоположность а-частицам -частицы при распаде определенных ядер испускаются с непрерывным распределением энергии вплоть до некоторого максимального значения. Обнаружение того факта, что -частицы возникают с энергиями, распределенными в некоторых областях, привело к серьезной теоретической проблеме. Можно показать, чтс при испускании ядром -частицы энергия ядра уменьшается на величину, равную максимальной энергии -частицы. По закону сохранения энергии необходимо, чтобы одновременно с испусканием р-частицы испускалась другая частица с остаточной энергией. Согласно теории -распада, развитой Ферми, с остаточной энергией излучается нейтральная частица — нейтрино, имеющая очень малую массу. Хотя нейтрино взаимодействуют с веществом очень слабо, бни были обнаружены непосредственно. Вследствие размазанности в энергиях интенсивность -излучения уменьшается с расстоянием так, как это показано на рис. 24-6. Интенсивность пучка моноэнергетических электронов убывает линейно с толщиной поглощающего вещества из-за рассеяния. [c.724]

На послед)пощих стадиях, когда выработаны физико-химический (особенности взаимодействия внутренней и внешней фаз конкретной дисперсии) и энергетический (количество подводимой для диспергирования энергии, обеспечивающей такое взаимодействие) ресурсы применительно к конкретной системе, что в эксперименте наблюдается как момент выхода на плато кинетической кривой, в объеме дисперсии, во-первых, сохраняется количество передаваемой энергии и, во-вторых, большая часть внутренней фазы уже имеет размер осколков , поэтому интегральное увеличение степени дисперсности невозможно при одновременно созданных условиях активного агрегирования этих осколков . Далее, при накоплении достаточного количества вторичных агрегатов вновь начинается процесс диспергирования далее совокупность этих процессов повторяется — из-за чего и наблюдаются осцилляции дисперсности. Здесь важно отметить тот факт, что часть привносимой энергии расходуется не только на достижение конечной цели, но и на возбуждение и поддержание паразитных осцилляций — это практическое замечание. Не менее важен и научно-познавательный аспект мы наблюдаем ранее не отмечавшееся явление кооперативного поведения многочастичных дисперсных систем в распределенных силовых полях. Подобные факты отмечались лишь в биологических, химических, экологических системах. Необходимо отметить, что в определенных условиях такое поведение свойственно и дисперсным системам, что отражает общенаучный характер этого явления. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология