Термостойкость полиолефинов

Хорошими фрикционными свойствами обладают покрытия из полиолефинов, однако низкие прочность и термостойкость полиолефинов ограничивают их использование в узлах трения. Эффективными модификаторами для покрытий на основе полиэтилена низкого давления являются графит и двуоксид титана, которые существенно повышают (износостойкость и снижают в два раза коэффициент трения [62] Износостойкость полиэтиленовых покрытий может быть увеличена введением 2—4% алкамона [63]. Модифицированные покрытия на основе полиэтилена находят применение при восстановлении ряда деталей сельскохозяйственных машин. [c.292]

ТЕРМОСТОЙКИЕ ПОЛИОЛЕФИНЫ И ФТОРСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИОЛЕФИНЫ [c.46]

ТЕРМОСТОЙКОСТЬ ПОЛИОЛЕФИНОВ МЕХАНИЗМ ТЕРМОДЕСТРУКЦИИ ПОЛИОЛЕФИНОВ [c.15]

Рассмотрим последовательно основные факторы, определяющие термостойкость полиолефинов. Так как при определении собственно термостабильности полимеров при использовании различных методических подходов получаемые различные критерии несопоставимы и отражают не только термостабильность полимера, мы в дальнейшем будем применять термин термостойкость . [c.18]

ВЛИЯНИЕ ОКИСЛЕНИЯ НА ТЕРМОСТОЙКОСТЬ ПОЛИОЛЕФИНОВ [c.33]

Термопласты (ТП)-П. м. на основе линейных или разветвленных полимеров, сополимеров и их смесей (см. также Высокомолекулярные соединения), обратимо переходящих при нагревании в пластическое или вязкотекучее состояние в результате плавления кристаллич. и(или) размягчения аморфной (стеклообразной) фаз. Наиб, распространены ТП на основе гибкоцепных (гл. обр. карбоцепных) полимеров, сополимеров и их смесей - полиолефинов полиэтилена, полипропилена, поли-4-метил-1-пентена), поливинилхлорида, полистирола (см. также Полистирол ударопрочный, АБС-пластик), полиметилметакрилата, поливинилацеталей, производимых в больших объемах и имеющих сравнительно низкую стоимость они обладают низкими т-рами плавления и размягчения, тепло- и термостойкостью. Особое место среди п. м. на основе карбоцепных полимеров занимают фторопласты, для к-рых характерны высокие т-ры плавления и уникальные хим. стойкость и термостойкость, анти- [c.564]

Доминирующее положение среди красителей для пластмасс занимает нигрозин, применяемый главным образом для фенольных смол. Основное количество маслорастворимых красителей ( 75%) потребляется в производстве полистирола остальная часть идет для окраски акриловых и других смол. Научные исследования в области красителей направлены, в основном на повышение их термостойкости. Большое внимание уделяется также расширению их применения для окраски поливинилхлоридных изделий, где уже начали использовать антрахиноновые и металлосодержащие красители. Пытаются улучшить окрашиваемость полиолефинов путем решения проблемы вытекания красителя. [c.275]

Полиолефины принадлежат к классу высокомолекулярных углеводородов алифатического ряда. Они состоят из цепных макромолекул линейного строения, звеньями которых являются соответствующие олефины. Практическое отсутствие активных групп или связей обусловливает их инертность. Чрезвычайно высокие средние молекулярные массы полиолефинов (от сотен тысяч до миллионов) и способность-молекул ориентироваться в кристаллические образования определяют прочностные характеристики, вязкостные свойства, твердость, термостойкость, низкую плотность, высокие диэлектрические показатели этих полимеров. [c.26]

Рис. 2. Влияние разветвленности на термостойкость различных полиолефинов.

Коль скоро пиролиз протекает по механизму цепной радикальной реакции, характер его должен изменяться под влиянием гасителей свободных радикалов. Имеются данные о повышении термостойкости полимеров при добавлении ароматических аминов или фенолов. Все же эффект действия таких стабилизаторов, видимо, меньше, чем эффект действия антиоксидантов. Возможно, действие ингибиторов подавляется вследствие резкого усиления разложения полимера в довольно узком интервале изменения температуры. Такие изменения размеров молекул и распределения по размерам в процессе разложения начинают играть важную роль при высокотемпературной обработке некоторых полиолефинов, но не вызывают каких-либо серьезных затруднений в случае полиэтиленов. [c.371]

Термостойкость облученных полиолефинов. ... [c.4]

Таким образом, применение радиационно-модифицированных полиолефинов наиболее целесообразно в жестких условиях эксплуатации, при повышенных температурах, т. е. там, где они в силу присущего им комплекса свойств оказываются конкурентоспособными с другими термостойкими полимерами, более дорогостоящими и менее технологичными или же вообще единственно пригодными для решения той или иной технической задачи. [c.10]

Линейные полиолефины более термостойки, чем разветвленные Ть полиметилена 415°С, полиэтилена — 406, полипропилена — 387, полиизобутилена — 348 °С). [c.21]

Из изложенного видно, что термостойкость полимера вообще и стойкость к термоокислительной деструкции в частности зависят сложным образом от химического строения, надмолекулярной организации, тепловой предыстории и др. Для сшитых полиолефинов и термостойкость, и стойкость к термоокислению существенно зависят от радиационной обработки, приводящей к образованию в полимере не только трехмерной пространственной сетки, но и различных дефектов, структуры. [c.42]

Термостойкость облученных полиолефинов [c.129]

С повышением температуры возрастает реакционная активность, способствующая более глубокому окислению поверхности полиолефинов. К тому же и процесс активирования протекает быстрее. Однако в данном случае с повышением температуры возрастает опасность деформации изделия под влиянием релаксации внутренних напряжений. Такие напряжения в определенной степени присущи большинству изделий из полиолефинов (и вообще изделиям из термопластов), как результат неравномерных условий их формования. Внутренние напряжения особенно отмечаются в литьевых изделиях и возрастают с ростом кристаллизационной способности соответствующего вида полиолефинов. По этой причине при обработке изделий из полиэтилена низкой плотности рекомендуется нагревать активирующую смесь до 85 °С, из полиэтилена высокой плотности — до 90 °С, а из полипропилена, являющегося значительно более термостойким,— до 100°С. [c.22]

Высшие олефины применяют в производстве поверхностноактивных веществ (синтетические моющие средства, реагенты для нефтедобычи, флотореагенты, ингибиторы коррозии) пластмасс с уиикальпыми свойствами высших алкилбензолов и ал-кплфенолов высших спиртов и кислот синтетических смазочных масел. Разветвленные а-олефины (4-метил-1-пентен, 3-ме-тил-1-пеитен, З-метил-1-бутеи) используют в производстве термостойких полиолефинов. [c.160]

Аналогичные результаты по сравнительной термостойкости полиолефинов получены при изучении процесса старения в среде воздуха, где окислительный процесс протекает с меньшей скоростью, чем в кислороде. Испытания пленок (в термостате) толщиной 60—80 мк, полученных экструзией полиолефинов при 100 °С, показали, что у полиэтилена ВД после 600 ч относительное удлинение становится равным 25% от исходного, сополимер этилена с пропиленом становится хрупким после 200 ч испытания, а полипропилен — после 30—40 ч при 150 °С полипропилен становится хрупким через 30 мин. Одновременно в указанных условиях наблюдается резкое возрастание тангенса угла диэлектрических потерь (tgб). Увеличение tgб в 3—4 раза наблюдается у полиэтилена ВД после 200 ч, у СЭП после 50 ч, а у полипропилена после 7 ч старения. Таким образом, тангенс угла диэлектрических потерь является очень чувствительной характеристикой процесса старения, отражая появление полярных кислородсодержащих групп. Один из первых исследователей процесса старения полиэтилена ВД Базони показал, что повышение концентрации карбонильных групп до 0,05% по весу приводит к увеличению tgб в 10 раз. Старение полиэтилена и СЭП в термостате при 100 °С, как и в среде кислорода, характеризуется появлением нерастворимой фракции. У полиэтилена [c.68]

Так, димеризацией пропилена в присутствии щелочнометаллического катализатора на носителе производят 4-метил-1-пентен, гомополимер которого представляет собой самый легкий (плотность 830 кг/м ) и самый прозрачный (светопроницаемость выше 90%) полиолефин (полиалкен). Он обладает сравнительно высокой термостойкостью ( пл 240 °С) в сочетании с низкой теплопроводностью и высокими диэлектрическими свойствами. Содимеризация этилена с бутенами на тех же катализаторах дает З-метил-1-пентен, гомополимер которого имеет еще более высокую температуру плавления (около 360 °С). [c.319]

Полипропилен относится к группе полиолефинов. Получают его полимеризацией пропилена в присутствии металлсодержащих катализаторов. Полипропилен характеризуется высокой кристалличностью и изотак-тическпм строением молекул, что и обусловливает его хорошую механическую прочность и высокую термостойкость. Морозостойкость немодифицирован ного полипропилена изменяется от —10 до -—15 С, а модифицированного — от —10 до —30 С. Полипропилен по механической прочности, химической стойкости, водостойкости и стойкости к воздействию нефти и нефтепродуктов превосходит полиэтилены. Хорошо поддается механической обработке, а также сварке нагретым воздухом или азотом при температуре 220—240 °С. При температуре 18—23 °С и при условии, что воздействие прямых солнечных лучей исключается, полипропилен устойчив к старению. Для предотвращения теплового старения в полипропилен вводят до 0,2 7о ароматических аминов, а для замедления светового старения — 0,3% технического углерода. [c.92]

Исключительно большое значение в последние годы приобрела радиационно-химическая технология, изучающая и разрабатывающая методы и устройства для наиболее экономичного осуществления с помощью ионизирующих излучений физико-химических процессов с целью получения новых материалов, а также придания материалам и готовым изделиям улучшенных (или новых) эксплуатационных свойств. Наибольшего успеха радиационно-химическая технология (РХТ) достигла в связи с разработкой процессов радиационной модификации полимеров (особенно полиэтилена и поливинилхлорида). Радиационная модификация (т. е. изменение свойств под действием излучения) позволяет создать, например, в полиолефинах более жесткую структуру, повысить термостойкость, что дает возможность изготовленные из них конструкционные материалы эксплуатировать при высоких температурах вплоть до температуры термолиза. Наряду с этим улучшаются и электрофизические свойства. Облученный полиэтилен используют для изоляции высокочастотных кабелей вместо дорогого тефлона. Такая замена позволяет сэкономить до 200 руб. на 1 км кабеля. В нашей стране осуществлен процесс радиационной вулканизации изделий на основе силоксановых каучуков с помощью у-излучения. Облучая пропитанную мономером древесину низкого качества (оси.пу, березу), получают древесио-пластические компо- [c.93]

Фенолоальдегидные смолы и композиции на их основе имеют ряд важных особенностей по сравнению со многими другими см0 лами, включая и полиолефины. Это большая термостойкость, хо рошие адгезионные и клеющие свойства при неплохих диэлектрических характеристиках [12—15]. К тому же фенолоальдегидные смолы относятся к числу наиболее дешевых синтетических смол. [c.65]

Крашение в массе полиамидных, полиэфирных и полиолефи-новых волокон связано с особыми трудностями, поскольку формование этих волокон ведется из расплавов при температурах, достигающих 300 °С. Следовательно, краситель должен быть чрезвычайно термостойким. В случае полиолефинов это требование является основным и практически единственным, что объясняется химической инертностью полимера, однако для полиамидов и полиэфиров, расплавы которых при столь высокой температуре обладают большой химической активностью, требования к красителям значительно усложняются. Так, например, расплавы полиамидов обладают восстанавливающей способностью, поэтому применяемые красители должны быть устойчивы к действию восстановителей при высоких температурах. [c.191]

Изотактический полипропилен (ИПП) хорошо подходит для производства термостойкой, глянцевой пленки. ИПП имеет более высокую прочность и более высокую температуру плавления, чем у других полиолефинов. С помош ью быстрого охлаждения и/или применяя агенты, ускоряющие образование центров кристаллизации, можно добиться небольшого размера кристаллов и таким образом производить высокопрозрачную глянцевую пленку. Реологические свойства неидеальны для переработки экструзией с раздувом рукава, поэтому используется двухстадийная экструзия с раздувом. Синдиотактический полипропилен (СПП) становится все более доступным благодаря применению полимеризации на металлоценовом катализаторе. Из СПП полз ается более эластичная пленка, чем из ИПП. Полипропилены обладают множеством преимуществ перед полиэтиленами благодаря прочности, термостойкости, прозрачности и глянцевой поверхности. Материал особенно подходит для производства пленок с более длительным сроком службы [6]. [c.19]

Для полной характеристики полимерного материала крайне важно знать температурный интервал между его тепло- и термостойкостью, поскольку этот интервал определяет технологию переработки материала. Для большинства линейных полимеров (алифатические полиамиды, полиолефины, виниловые полимеры и др.) этот интервал достаточно велик (50. .. 150 С) и поэтому можно перерабатывать полимерный материал без разрушения. С уменьшением этого интервала переработка полимерного материала способами, требующими перевода его в расплавленное состояние, затрудняется. У ряда полимеров (ароматические полиамиды, полибензазолы и др.) показатели тепло- и термостойкости совпадают, что делает невозможным переработку их через расплав. [c.229]

Как уже было отмечено, сшивание с помощью пероксидов полиолефинов, содержащих третичные атомы углерода, сопровождается значительной деструкцией полимеров. Использование азосоединений позволяет уменьшить деструкцию (рис. 9.7) [377]. Отсутствие у азосоединений радикально-индуцированного распада позволяет повысить эффективность их действия за счет применения смесей азоинициаторов с различной термостойкостью, регулировать продолжительность и глубину сшивания, вести процесс в переменном температурном режиме. [c.211]

Процесс радиационв[ого сшивания полиолефинов с целью повышения их термостойкости в последнее время выходит из стадии лабораторных исследований и проходит опытно-промышленную проверку. В этой связи весьма актуальным является вопрос о методах снижения дозы облучения, [c.285]

Определенное значение сажа имеет как термо- и светостабили-затор для полиолефинов. В серии экспериментов, результаты которых показаны на рис. 3.28, по предложению Шмитта и Брема [3] термостойкость определяли по методу измерения pH, принятому для ПВХ (DIN 53381, 4.3) . Испытуемые образцы при 180 °С помещали в очищенный поток воздуха. Вследствие наступающей при этом окислительной деструкции появлялись продукты распада, понижающие показания pH подключенного изме- [c.158]

Фторкаучуки, молекулы к-рых содержат три замещенных атома углерода, в отличие от полностью гало-генированных полиолефинов, при облучении вулканизуются. Следует отметить, что вулканизация фтор-каучуков, обладающих большой химич. устойчивостью и высокой термостойкостью, другими методами затруднительна. [c.213]

К красителям для полиолефинов предъявляются следующие основные требования термостойкость, допускающая переработку до 250 °С без значительного изменения цвета, светопрочность и погодоустойчивость [51, с. 34]. Кроме того красители должны обладать хорошей миграционной устойчивостью — не выступать на поверхность окрашенного материала и не переходить в соприкасаю-щук1ся с ним среду. Красители должны быть химически инертными по отношению к полимеру, антиоксидантам и другим добавкам, а также обладать физиологической инертностью, особенно в случае окрашивания игрушек и упаковочных материалов. [c.47]

По термостойкости фторполимеры располагаются в следующем порядке [1] (— Fj— F2—) > (—СН2— Fj—) > > (— F2— HF—) > (СН2 СН2—) > — Hj— HF) . Как видно из приведенного ряда, политетрафторэтилен (ПТФЭ) обладает наиболее высокой термостойкостью среди фторзамещенных полиолефинов. Термическая деструкция ПТФЭ в вакууме протекает в интервале температур 746-806 К [1] температура полураспада ПТФЭ равна 782 К [9]. [c.34]

Роль химии поверхности наполнителя и метода получения наполненного полимера в процессе его термодеструкции хорошо прослеживается при рассмотрении особенностей разложения ПЭ, наполненного алюмосиликатами. Так, известно [155], что алюмосиликаты являются эффективными катализаторами разложения полиолефинов с образованием больших количеств газообразных и жидких продуктов (алканов, алкенов, ароматических соединений). Однако полимеризация этилена в присутствии ряда алюмосиликатов (каолин, перлит и др.) с образованием наполненного полиэтилена (норпласта) позволяет получить термостойкий композиционный материал, термостабильность которого увеличивается с наполнением. Это, по-видимому, связано как с стабилизирующим действием наполнителя, выполняющего роль ловушек радикалов [192], так и с образованием более упорядоченной структуры ПЭ, формируемой на стадии его синтеза [112]. [c.132]

В электротехнической промышленности применение ПМП основано на его высокой теплостойкости, хороших электрических свойствах и незначительном водопоглощении. Использование ПМП позволяет заполнить пробел между полиолефинами с низкими температурами размягчения и термостойкими полимерами, такими, как ПТФЭ. Основными областями применения ПМП являются изоляция силовых кабелей, производство печатных схем [c.82]

На рис. 1 приводятся сравнительные данные о термостойкости при пиролизе типичных полиолефинов и других полимеров различного строения. Кривые описывают потери массы при нагревании с постоянной скоростью (100 град ч) в атмосфере азота. Самая низкая и самая высокая стойкость наблюдается у поливинилиден-хлорида и политетрафторэтилена. Процессы разложения этих двух полимеров различаются так же резко, как и их стойкость. Например, в начале разложения поливинилиденхлорида по цепному механизму выделяется хлористый водород с образованием сопряженных связей в главной цепи . Дальнейшее нагревание подвергшегося частичному пиролизу полимера приводит к образованию [c.365]

Повышенная плотность поперечных сшивок приводит к заметному различию характера пиролиза полистирола и политривинил-бензола . Наличие сеток, образованных углеродными связями, приводит к повышению температур разложения, а высокие температуры разложения способствуют образованию углеродистых остатков. К сожалению, низкая плотность поперечных сшивок в полиолефинах редко увеличивает термостойкость этих полимеров [c.366]

Кроме обстоятельных исследований каталитических эффектов в системе металл—полиолефин, выполненных Егоренковым с сотр. и Калнинем с сотр., имеется много других убедительных и важных результатов в этой области. Так, в работе [95] было установлено, что формирование полиуретанов из олигоэфирдиолов в присутствии хлорида магния приводит к росту константы скорости реакции [95]. Твердая поверхность может оказать влияние и на термостойкость полимеров, проявляя ингибирующий эффект. Так, потери массы пленок полиуретанов, полученных на различных подложках, зависят от типа подложки [96] алюминиевая, медная и особенно никелевая подлолска проявляют в данном случае ингибирующий эффект (рис. 2.22). При этом важно подчеркнуть, что этот эффект наблюдается у пленок, отделенных от подложки, подобно тому, как мы наблюдали различие в махнических свойствах пленок, полученных на разных подложках, но подвергаемых тепловому старению в свободном состоянии (см. рис. 2.21). Медная подложка оказывает каталитическое действие на деструктивные процессы в пленках полиэфиров типа ПЭГ [97]. Потери массы этих покрытий на меди в процессе теплового старения значительно превосходят поте,ри массы на никеле и алюминии. [c.94]

Ov eфинoв было установлено Ч что рабочая температура длительной эксплуатации полиэтилена не превышает после модифицирования 100—110°С (хотя допустимы кратковременные перегревы до температур 250°С). Таким образом, очевидно, что радиационно-модифицированные полиолефины могли бы рассматриваться как термостойкие полимеры и стали бы конкурентоспособными по сравнению с другими материалами (например, фторполимерами), только если их рабочая температура длительной эксплуатации будет повышена до 150—170 °С, а это возможно лишь при условии создания эффективных методов зашиты полимера от окисления. [c.13]

Для оценки термостойкости облученных полиолефинов изучали скорость выделения газообразных продуктов при 390—420 °С необлученными ПЭВП, ПЭНП и СЭП-7 и облученными в атмосфере гелия в интервале поглощенных доз 1—300 Мрад на уисточнике Со (мощность дозы 3 435,443-446 Ддя каждого образ- [c.129]

Промышленная реализация методов структурно-химической термостабилизацин радиационно-модифицированных полиолефинов поставила эти полимеры в один ряд с другими наиболее широко применяемыми термостойкими полимерами, а в отдельных областях применения (например, при повышенных требованиях в отношении радиационной стойкости) обеспечила им существенное превосходство [c.181]

Конструкция червяка должна максимально соответствовать свойствам перерабатываемого материала. Обычно длина червяка равна 20—251). Для переработки кристаллизующихся термостойких полимеров типа полиолефинов или полиамидов, имеющих узкую температурную зону плавления и дающих сравнительно низкввязкие расплавы, используют червяки с удлиненной зоной разгрузки с постоянным шагом и постоянной глубиной нарезки, длиной от /4 до общей длины червяка. Зона сжатия у подобных червяков короткая — один-два витка нарезки. Величина деформации сдвига у таких червяков высокая, что способствует лучшей гомогенизации расплава. Особенно выявляется преимущество подобных червяков при использовании головок с большим сопротивлением. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология