Кристаллизующиеся полимеры переработка

Получение покрытий из кристаллизующихся полимеров — относительно новое направление исследований. Для кристаллических полимеров, каким является полиэтилен, в процессе переработки характерны все стадии кристаллизации, начиная от образования центров кристаллизации и первичных надмолекулярных структур и кончая формированием сферолитной структуры в охлажденном покрытии. [c.121]

В типичных для переработки полимеров условиях охлаждение и затвердевание изделий всегда начинаются с их поверхности и постепенно распространяются к центру. Из приведенных выше соображений следует, что если изделие формуется из кристаллизующихся полимеров, то его структура у поверхности будет мелкозернистой, а в центральных областях — более крупнокристаллической, так как эти области из-за малой теплопроводности полимеров остывают гораздо медленнее. Экспериментальные данные подтверждают этот вывод. [c.56]

Примеры систем типа 8 ароматические полиамиды (кристаллизующиеся полимеры) в комбинации с любой низкомолекулярной органической жидкостью , диацетат целлюлозы (некристаллизующийся полимер)—глицерин. Большой практический интерес представляют системы с участием термостойких кристаллизующихся полимеров. Они перерабатываются через растворы в концентрированной серной кислоте . Гипотетический путь переработки таких полимеров через раствор—попадание в область аморфного расслоения (например, в точку а — см. рис. 34) до начала кристаллизации, чтобы успеть провести формование изделия. Но попадание в точку а (температура Гн, концентрация х) возможно только одним путем — синтезом полимера в соответствующем растворителе. Близко к этому приему стоит способ формования волокон и пленок путем межфазной иоликонденсации, когда процесс формования совмещен с процессом синте- [c.95]

Плотность аморфных полимеров практически не зависит от различий в условиях их переработки, хотя поглощаемый воздух или остатки низкомолекулярных продуктов, содержащихся в полимере, могут несколько влиять на их плотность. Но в кристаллизующихся полимерах плотность непосредственно связана с характером упаковки молекул, т. е. с кристалличностью полимера. [c.57]

Когда отливают изделие относительно большого размера или изделие с различными размерами поперечного сечения, то скорость охлаждения отдельных частей его может быть неодинаковой. Наиболее сильно влияние скорости охлаждения сказывается при переработке кристаллизующихся полимеров, когда различия в условиях охлаждения вызывают резкие колебания ударной прочности. Создание однородных температурных условий за счет правильного расположения охлаждающих каналов или подбора металлов с различной теплопроводностью может обеспечить одинаковую ударную прочность всего изделия . [c.140]

В этой связи важное значение приобретают задачи регулирования структуры полимерных материалов в процессе переработки и формовании изделий па их основе с целью получения материалов с оптимальными механическими свойствами. Действенными методами, влияющими на кристаллизацию полимеров и характер самих структур, являются хорошо известные приемы термической обработки кристаллизующихся полимеров, химическая модификация (прививка) [1—3], введение гетерогенных зародышей [4—6] и, в меньшей степени, пластификация [7]. [c.391]

Другая проблема заключается в характере агрегации полимерных молекул. Изделия из полимерных материалов получают различными методами, в процессе которых полимеры подвергаются всевозможным видам теплового и механического воздействия. Ввиду характерной для расплавов полимерных веществ высокой вязкости многие режимы переработки не позволяют достичь равновесного состояния полимера. Поэтому технологические параметры формования (например, термическая предыстория, внутренние напряжения и т. п.) зачастую в большей или меньшей мере влияют на свойства получаемого изделия. Это объясняется тем, что характер молекулярной агрегации определяется не только внешними условиями-(температура, давление и т. п.), причем это особенно отчетливо проявляется для кристаллизующихся полимеров и в несколько меньшей мере также и для некристаллизующихся (аморфных). [c.150]

Исследование текстуры (в прошлом под этим названием понимали в основном тонкую структуру) кристаллизующихся полимеров, естественно, является необходимым для правильного понимания различных технологически важных свойств волокон, пластиков и других полимерных материалов. Кроме того, изучение вопроса о том, в каких условиях образуется та или иная конкретная структура, имеет важное значение как для понимания особенностей наблюдаемой текстуры, так и для выяснения зависимости текстуры и качества готовых изделий от технологических режимов переработки и формования полимера (см. также раздел III.1). Поскольку текстура определяется условиями кристаллизации, в данном разделе вначале будут изложены основные сведения о структуре кристаллических образований, получаемых путем кристаллизации из изотропного расплава. [c.249]

Все полиолефины являются частично кристаллизующимися полимерами. Кристалличность обеспечивает прочность при растяжении, но снижает прозрачность. Укрупненные кристаллы рассеивают свет, что приводит к молочному отливу или мутности. Кристаллы, расположенные на поверхности, снижают ее гладкость и вызывают поверхностное рассеяние падающего света, уменьшая блеск. На изображении с оптического микроскопа (рис. 1.2) приведен пример морфологии ПП-пленки Условия переработки могут повлиять на естественную [c.19]

Для кристаллизующихся полимеров возможно также совмещение М. с. с синтезом макромолекул путем введения зародышеобразователя в мономер (выбирается зародышеобразователь, не влияющий заметно на химич. строение образующихся макромолекул) или покрытия зародышеобразователей внутренней поверхности реакционного сосуда. М. с. как кристаллических, так и аморфных полимеров в процессе синтеза может осуществляться также путем варьирования режима реакции и изменением химич. природы или физич. структуры среды, в к-рых происходит образование макромолекул. Естественно, что во всех случаях М. с., осуществляемой в ходе синтеза или переработки, необходимо выбирать такие модифицирующие вещества, к-рые не вызывают коррозию оборудования. [c.132]

У. термопластов зависит в основном от технологии их переработки. Напр., при получении изделий методом литья под давлением она связана с интенсивным охлаждением расплава в литьевой форме, а затем — отливки (изделия) вне формы. У. в форме происходит в две стадии. На первой объем материала уменьшается вследствие понижения его темп-ры и увеличения плотности. На второй стадии У. кристаллизующихся полимеров определяется скоростью и полнотой кристаллизации, а аморфных — уменьшением объема только в результате понижения темп-ры. У. термопластов тем больше, чем выше темп-ра литьевой формы и скорость охлаждения. [c.345]

Исследования последних лет показали, что химическое модифицирование, т. е. гетерогенная прививка к кристаллизующемуся полимеру другого полимера, — эффективный метод регулирования надмолекулярных структур в процессе переработки. Например, полиэтилен, модифицированный каучуком, обладает повышенными прочностью и стойкостью к старению по сравнению с исходным материалом. Это в основном объясняется структурными превращениями под влиянием прививки, которые привели к торможению ступенчатого процесса кристаллизации полиэтилена. Надмолекулярные структуры полиэтилена перестают расти, застревая на стадии мелких образований, и в дальнейшем их развитие в значительной степени затруднено [135]. [c.29]

ПИЯ мономерных звеньев пе проявляется макроскопически у неориентированных полимеров вследствие неупорядоченного статистического распределения макромолекул или надмолекулярных структур. При таких процессах переработки полимеров в изделия, как ориентационная вытяжка, экструзия, а также в некоторой степени и прессование, возникает преимущественная ориентация макромолекул. Это должно привести к анизотропии диэлектрических свойств ориентированных полимеров, которая зависит как от электрической анизотропии мономерного звена, так й от степени ориентации макромолекул. Поскольку степень ориентации макромолекул у кристаллических полимеров может быть значительно выше, чем у аморфных полимеров, то, естественно, можно ожидать большего влияния ориентации на диэлектрические свойства у кристаллизующихся полимеров. [c.139]

Если при переработке кристаллизующихся полимеров методом экструзии не будет соблюден соответствующий температурный режим на выходе из приемных устройств, изделия будут также неоднородны по сечению (разное соотношение кристаллической и аморфной фаз). При производстве экструзией труб, стержней, лент и других профилей из кристаллизующихся полимеров на выходе из машины устанавливают ванны с проточной жидкостью, через которые проходит изделие. Температура в ванне постоянна и подобрана так, чтобы обеспечить оптимальную структуру [c.50]

Характер надмолекулярной структуры в процессе переработки полимеров в пленку может претерпевать более или менее значительные изменения (по сравнению с исходной структурой, сформированной при синтезе полимера и обусловленной технологическими параметрами процесса синтеза). Особенно большое влияние оказывает на формирование надмолекулярной структуры состав композиции. Введение в кристаллизующиеся полимеры небольших количеств структурно-активного наполнителя способствует образованию более совершенных структур. При этом частицы высокодисперсного наполнителя могут служить центрами кристаллообразования. Влияние твердой поверхности наполнителя сказывается также и на упорядочении аморфной части полимера. Увеличение содержания наполнителя приводит к аморфизации материала вследствие блокирования элементов структуры на стадии возникновения простейших образований. [c.261]

Получение аморфных пленок возможно нри переработке аморфных полимеров, не способных переходить в кристаллическое состояние, т. е. полимеров, для которых не могут быть соблюдены обязательные условия их кристаллизации (см. 19). Но изготовление аморфных пленок возможно также и из кристаллизующихся полимеров при условии, если процессы стеклования полимера опережают процессы кристаллизации, т. е. если процессы стеклования кинетически предпочтительнее процессов фазового превращения. [c.340]

Кристаллизующиеся полимеры характеризуются высокой регулярностью в построении молекулярной цепи, при этом гибкость цепей меняется в широких пределах. Естественно, что в процессе переработки кристаллических полимеров в условиях высоких давлений и ориентационных эффектов (которые при этом обычно имеют место) явление аутогезии играет существенную роль. [c.98]

Процесс формования изделий из пластмасс осуществляется, когда полимеры находятся преимущественно в вязкотекучем состоянии и лишь в некоторых случаях (пневмовакуумное формование) — в высокоэластическом. При охлаждении изделий полимер переходит в твердое агрегатное состояние в результате стеклования или кристаллизации. Переход из одного физического состояния в другое, а также процессы плавления и кристаллизации происходят при определенных значениях температур, знание и использование которых необходимо при выборе режимов переработки полимеров. Так, в зависимости от температуры стеклования и плавления (текучести) изменяются время охлаждения изделия, температура формы и рабочих узлов экструзионных агрегатов или литьевых машин. Большое практическое значение имеют такие характеристики, как скорость кристаллизации, теплота плавления, а также изменение размеров и конфигурации структурных образований кристаллизующихся полимеров в зависимости от условий формования и охлаждения изделий. Все перечисленные характеристики достаточно подробно описаны в учебных пособиях по физикохимии полимеров, в данной главе рассмотрены вопросы практического использования их для теоретического обоснования процессов переработки с учетом особенностей строения отдельных групп полимеров. [c.5]

Распределение температуры по толщине пленки зависит от теплового потока, передаваемого через стенку цилиндра, и диссипации энергии вязкого течения расплава. При переработке кристаллизующихся полимеров часть теплоты расходуется на плавление, поэтому температура на границе раздела фаз равна температуре плавления Гпл- Распределение температуры по толщине пленки для ламинарного режима течения расплава можно описать уравнением [c.113]

Внешний вид пленки существенно зависит от чистоты обработки поверхности, а также от характера перехода расплава с одного валка на другой. Если расплав на выходе из зазора переходит на быстровращающийся валок, то имеет место частичное растяжение внешнего слоя и шероховатость поверхности пленки уменьшается. В значительной степени качество пленки зависит и от температуры расплава. Температуру выбирают таким образом, чтобы в межвалковом зазоре не возникали большие давления. Однако при высокой температуре вязкость сильно снижается и затрудняется съем пленки с выходного валка. Температура валков влияет на степень ориентации, а в случае переработки кристаллизующихся полимеров и на степень кристалличности и размеры кристаллических структур. Таким образом, вязкость расплава необходимо поддерживать в определенном интервале. [c.239]

Из сравнения способности полимеров к кристаллизации видно, что наиболее быстро кристаллизуются полиэтилен высокой плотности и полиамид 6,6, поэтому их переработка литьем под давлением не должна вызывать особых трудностей даже при значительном переохлаждении, т. е. при относительно низких температурах формы, может быть достигнута ббльшая степень кристалличности по сравнению с другими полимерами. Поэтому для полиэтилена допустимо применение температуры формы при литье примерно 40 "С, а при литье полиамида 6,6 —около 70 °С. Однако следует учитывать, что чем быстрее охлаждается кристаллизующийся полимер в форме, тем более низкая достигается степень кристалличности. [c.152]

Пути перевода полимера из раствора в отвержденное состояние рассматривались в рамках топологического метода анализа применительно к простейшему, но одному из более общих случаев, когда полимер, выделяемый из раствора, способен кристаллизоваться. При переработке таких систем в определенных условиях возможна реализация аморфного и кристаллического фазового равновесия. [c.36]

Таким образом, существует большое число факторов, учет которых необходим при разработке технологии формования волокон по мокрому методу из кристаллизующихся полимеров. Процессы формования волокон из кристаллизующихся полимеров (особенно полимеров, имеющих относительно высокую скорость кристаллизации) исследованы недостаточно, хотя практическое изучение этих систем мон<ет оказаться весьма полезным в связи с синтезом новых веществ из класса кристаллических полимеров. В частности, полимеры, отличающиеся повышенной термической стойкостью, как правило, плавятся с разложением, и, очевидно, их переработка через растворы представляет собой один из реальных путей формования волокон. В качестве примера можно привести волокно НТ, которое, по литературным данным, перерабатывается через растворы в специально подобранных растворителях. [c.202]

Ограничиваясь только упоминанием о проблеме переработки кристаллизующихся полимеров через растворы, отметим, что в этом направлении проделано еще очень мало. Следует упомянуть о работе, посвященной исследованию растворов изотактического полистирола в различных растворителях, в которой показаны различные формы выделения полимера, включая застудневание и кристаллизацию [c.265]

Литье под давлением применяют пренм. для изготовления изделий из термопластов. Осуществляют под давлением 80-140 МПа на литьевых машинах поршневого или винтового типа, имеющих высокую степень механизации и автоматизации (рис. 3). Литьевые машины осуществляют дозирование гранулир. материала, перевод его в вязкотекучее состояние, впрыск (инжекцию) дозы расплава в литьевую форму, выдержку в форме под давлением до его затвердевания или отверждения, размыкание формы и выталкивание готового изделия. При переработке термопластов литьевую форму термостатируют (т-ра ее не должна превышать т-ры стеклования или т-ры кристаллизации), а при переработке реактопластов нагревают до т-ры отверждения. Давление литья зависит от вязкости расплава материала, конструкции литьевой формы, размеров литниковой системы и формуемых изделий. Литье при сверхвысоких давлениях (до 500 МПа) уменьшает остаточные напряжения в материале, увеличивает степень ориентации кристаллизующихся полимеров, что способствует упрочнению материала и обеспечивает более точное воспроизведение размеров деталей. [c.7]

На размеры кристаллических образований очень сильно влияют скорость охлаждения полимеров и температура расплава в процессе переработки. При высокой скорости охлаждения образуются мелкокристаллические структуры, так как времени на перегруппировку молекул недостаточно и кристаллизация заканчивается на промежуточной стадии. Применяя быстрое охлаждение, можно из кристаллизующегося полимера получить полимер с замороженной структурой, подобной аморфному. В процессе резкого охлаждения (закалки) в полимере образуются весьма мелкие кристаллические элементы, вероятно, на уровне кристаллитов. С течением времени в таких полимерах при температуре выше температуры стеклования, но немного ниже температуры плавления будет происходить холодная кристаллр.зация с образованием преимущественно пакетных кристаллов. Это наиболее характерно для полиэтилентерефталата (ПЭТФ). Так, при нагре- [c.25]

ОТ расположенных снаружи цилиндра нагревателей й теплоты внутреннего трения в материале. При плавлении объем полимера уменьшается. Соответственно в этой зоне уменьшается глубина канала червяка. В последней зоне — дозирующей — весь винтовой канал червяка заполнен расплавом. Б винтовом канале червяка в этой зоне выделяют четыре потока расплава прямой (вынужденный), направленный к формующей головке, обратный — уменьшение прямого потока вследствие сопротивления головки и стенок цилиндра, циркуляционный — в плоскости, перпендикулярной оси винтового канала, и поток утечки — в зазоре между червяком и внутренней поверхностью цилиндра, направленный к загрузочному бункеру. Производительность экструдера определяют прямой и обратный потоки. Циркуляционный поток не влияет на производительность, а поток утечки обычно настолько мал, что им часто пренебрегают при расчетах. Соотношение длин зон червяка определяется характером перерабатываемого материала Для переработки аморфных термопластов, плавящихся в широком интервале температур, применяют червяки с длинной зоной сжатия, для кристаллизующихся полимеров —с короткой зоной сжатия (длиной около одного диаметра), а для переработки нетермостойких материалов, например поливинилхлорида,— червяки без зоны сжатия, с постепенным уменьшением глубины канала, чтобы избежать paз ioжeния полимера за счет тепловыделения в зоне сжатия,. Для перемещения материала внутри цилиндра нужно, чтобы коэффициент трения о поверхность червяка был меньше, чем о стенку цилиндра, так как иначе полимерный расплав будет только вращаться с червяком без перемещения в осевом направлении. Чтобы снизить коэффициент трения, червяк охлаждают, подавая воду внутрь полости в его сердечнике. При перемещении расплава внутри цилиндра часть механической энергии переходит в тепловую, тепловыделение увеличивается с повышением частоты вращения червяка. В машинах с быстроходными червяками (частота вращения более 2,5 об/с) тепловыделение настолько велико, что при установившемся режиме работы отпадает надобность в наружном обогреве (адиабатические экструдеры). [c.276]

Прошло уже более 15 лет с того момента, как Келлер выдвинул гипотезу о складывании цепей при кристаллизации, которая заставила отказаться от модели бахромчатой Мицеллы, в течение длительного времени служившей в качестве основы для описания тонкой структуры кристаллизуюш,ихся полимеров. Тем не менее и но сей день нельзя сказать, что раскрыта сущность самого явления складывания или ответственных за него факторов. Автор считал своей первоочередной научной зада чей выяснение причин, обусловливающих складывание макромолекул. Поэтому, исследуя волокна, пленки и другие материалы из кристаллизующихся полимеров, автор старался получить фундаментальные сведения относительно связи между условиями переработки (т. е. фактически условиями кристаллизации) и структурой полимера. Не последнюю роль нри этом играли и практические задачи технологии. Основной методологический подход заключался в изучении случаев, когда складывание цепей подавляется, и анализе причин этого. Принимая во внимание тот факт, что складывание макромолекул может считаться достаточно общим явлением для полимеров, такой подход в принципе соответствовал обычному для научных исследований приему перехода от частного к более общему случаю. [c.198]

М. с. при помощи зародышеобразователей оказалась особонио эффективной при переработке кристаллизующихся полимеров. Значительно l feньшe изучена такая М. с. в случае стеклообразных и высокоэластич. полимеров. а также расплавов, хотя и для них обнаружен эффект модифицирования. [c.134]

УФ-свет может ускорять процессы разрыва цепей. Кроме того, доступность кислорода и тепла также являются ключевыми факторами при определении кинетики деструкции. При температурах переработки ПП скорость реакций деструкции крайне высока. Последующая экструзия или литье под давлением также могут вызвать сильную деструкцию полимера. В твердой форме ПП является частично кристаллизующимся полимером с содержанием кристаллической фазы от 40 до 60%. Кристаллические области малопроницаемы для кислорода, поэтому окисление происходит только в аморфных областях. Мита [75] указывал, что скорость диффузии кислорода намного медленнее, чем скорость реакции, так что окислительный процесс является главным образом поверхностным эффектом [76]. Во многих случаях поверхность становится матовой, мутной и даже хрупкой. Очевидно, что нестабилизированный ПП в присутствии воздуха весьма подвержен окислению и деструкции. Поэтому необходимо с помощью различных стабилизаторов превращать ПП в стойкий материал. [c.92]

Введение наполнителей в кристаллизующиеся полимеры способствует их аморфизации, улучшает термические свойства и повышает область высокоэластического состояния, что расширяет возможности переработки наполненных полимерных композиций в тару раздувным и механопневмоформованием. [c.31]

Таким образом, исследования процессов о бразования надмолекулярных структур полимеров показывают, что, наряду с общими для низкомолекулярных соединений зэкопомерностями эти процессы характеризуются и рядом специфических особенностей. Анализ этих особенностей приводит к выводу о том, что регулируемое управление процессами образования надмолекулярных структур требует, во-первых, тщательного контроля химического состава полил ера, и, во-вторых, выдвигает в качестве одной из основных задач задачу создания структурных теорий растворов и рааплавов полимеров. Последняя задача неизбежно возникает не только в связи с проблемой унификации методов переработки полимеров на основе кристаллизующихся полимеров, но п в связи с более общей проблемой — изучением структуры аморфных полимерных материалов. Наконец, в процессе образования надмолекулярной структуры, одновременно должна решаться и проблема термической стабильности возникающих структур, поскольку, ка следует из имеющегося экспериментального материала, температурные пределы устойчивости кристал.лов определяются условиями (главным образом температурой) кристаллп-зации . Высокая дефектность полимерных кристаллов, приводящая к повышению свободной энергии системы, должна неизбежно понижать термическую стабильность кристаллической фазы. [c.54]

Большой цикл работ но повышонию когезионной прочности СКИ включал исследовапия по модификаций свойств СКИ на стадии переработки каучука. Этот путь за истекший период получил широкое развитие, как наиболее доступный. Он включает применение на стадии изготовления резиновых смесей структурирующих добавок, а так е в некоторых случаях добавки кесткоцепных и кристаллизующихся полимеров, причем применение конкретного способа модификации в конечном счете определяется теми требоваттиями, которые предъявляются к свойствам резин в зависимости от их назначения. Показано, в частности, что введение в рецептуру резин химически активных веществ, главным образом нитрозопроизводных, а также комплексов уротропина с двуатомными фенолами, вызывая структурирование резиновых смесей на стадии изготовления, улучшает технологические и механические свойства резин, а также повышает прочность связи резины с кордом. [c.221]

Типично термопластичные полимеры можно найти как среди полностью аморфных полимеров, к которым относится большинство производных акриловой и метакрнловой кислот, так и среди кристаллизующихся полимеров в последнем случае возможность быстрой кристаллизации предотвращается применением специальных методов переработки или введением пластификаторов (см., например, рис. 27, стр. 196). При наиболее важном применении каучука в качестве сырья для шин кристаллизация полимера предотвращается вулканизацией. Полиизобутилен является пластичным материалом с низкой температурой размягчения, обладающим эластическими свойствами в широком гемператур1 ом интервале. [c.212]

Полидихлорметиленоксипропилен (пентон) — новый кристаллизующийся полимер, впервые синтезированный в середине 50-х годов текущего столетия. Содержит 45,5% хлора, который входит в состав хлорметильных групп, присоединенных к атому углерода в цепи, не содержащей дополнительных атомов водорода. Вследствие этого при нагревании полимера исключается возможность отщепления хлористого водорода, ускоряющего термическую деструкцию полимера, как это наблюдается в поливинилхлориде [8]. Расплав полимера имеет сравнительно низкую вязкость, что облегчает его переработку в изделия методом литья под давлением. Температура плавления кристаллических структур пентона соответствует 180°. При нагревании полимера до 285° он размягчается без деструкции. В вязкотекучем состоянии пентон легко формуется, образует пленки и волокна, легко подвергается ориентации [9]. [c.507]

На качество пленки в основном влияют температура охлаждающего валка (рис. 5.70), расстояние его от головки и чистота обработки его поверхности. Обычно рабочую поверхность валка полируют с обеспечением 12 класса чистоты. От температуры валка и расстояния от головки до зоны охлаждения зависит главным образом скорость кристаллизации полимера. Чем ниже температура валка, тем быстрее охлаждается пленка, и кристаллизация полностью не происходит. Однако при очень резком охлаждении кристаллизующихся полимеров может появиться коробление пленки, особенно при слабом прижатии ее к поверхности валка. При переработке кристаллизующихся полимеров с понижением температуры валка уменьшается светорассеивание, поэтому пленка становится более прозрачной. С повышением температуры охлаждающей поверхности возрастают прочность при растяжении и относительное удлинение пленки (см. рис. 5.70), так как повышается степень кристалличности полимера. Однако при очень высоких температурах наблюдается прилипание пленки к охлаждающему валку и процесс ее изготовления нарушается. [c.176]

Кристаллизующиеся полимеры имеют еще более высокую степень упорядочения. Из пачек формируются ленты, последние упаковываются в пластины. Из пластин образуются сферолиты или кристаллы. В полимерах после переработки наиболее часто встречается сферолитная структура, размеры которой могут быть различными. Поэтому прочность изделий, изготовленных из аморфных и кристаллизующихся полимеров, в значительной степени определяется их йадмолекулярной структурой. [c.6]

Одним из методов регулирования свойств полимеров является введение специальных структурообразователей. В присутствии искусственных струк-турообразователей кристаллизующиеся полимеры (полиолефины, полиформальдегид, поликарбонаты и др.) образуют однородную, устойчивую мелкосфе-ролитную структуру, практически не изменяющуюся при вторичной переработке полимеров. Введение структурообразователей приводит к резкому увеличению скорости кристаллизации. Полученные изделия обладают более высокими показателями механических свойств и меньшей склонностью к старению. [c.7]

Свойства полимеров определяются не только природой и строением макромолекул, но и типом надмолекулярных образований,, которые формируются в полимерах в зависимости от условий получения полимера, его переработки и эксплуатации. Эти надмолекулярные образования сами по себе анизотропны как в кристаллизующихся полимерах (например, сферолиты), так и в аморфных (домены). Вследствие их беспорядочного распределения и они не приводяг к общей анизотропии полимера, однако обусловливают локальную анизотропию материала, проявляющуюся при наблюдении в поляризованном свете. Так, сферолитную структуру полиэтилена можно наблюдать в поляризационный микроскоп со скрещенными поляроидами в виде светлых пятен с темными крестами (рис. 29). Центр креста совпадает с центром сферолита. Преимущественная ориентация полимерных молекул в сферолите радиально-симметрична, так что показатели преломления для света, поляризованного вдоль и поперек радиуса сферолита, различны. Вследствие двойного лучепреломления изменяется поляризация луча, пересекающего сферо-лит, свет проходит через скрещенные поляроиды и образуется светлое пятно. Однако в тех местах, где направление радиуса сферолита параллельно плоскости поляризации падающего луча или перпендикулярно ему, изменения поляризации не происходит. Так1ш образом появляется темный крест, плечи которого параллельны направлениям поляризатора и анализатора. В некоторых случаях наблю- [c.55]

Через расплав перерабатываются лишь те полимеры, температура плавления которых лежит ниже точки их интенсивного термического распада или ниже точки их химических превращений (например, полимеры, циклизующиеся при повышенных температурах). Как правило, к полимерам, перерабатываемым через расплав, относятся кристаллизующиеся полимеры, хотя принципиально возможна и переработка аморфных полимеров, для которых температурой плавления следует считать точку перехода в текучее состояние, лежащую выше температуры стеклования. [c.160]

При получении химических волокон различными методами процесс формования не заканчивается на стадии намотки свежесформованного волокна на приемное устройство. Так, например, при сухом методе формования последующие операции сводятся в основном к удалению остатков летучего растворителя . При формовании волокон из расплава кристаллизующихся полимеров (полиамиды, полиэфиры) выходящее из прядильной шахты волокно, как правило, еще не пригодно для дальнейшей переработки и должно быть подвергнуто ориентационному вытягиванию. При мокром формовании целлюлозных волокон кроме ориентационной вытяжки важной заключительной операцией является удаление воды (сушка) и достижение равновесной влажности. При мокром формовании полиакрилонитрильных волокон процесс последующего ориентационного вытягивания сочетается с процессом смыкания пор, образовавшихся при застудневании раствора (синеретическое отделение жидкости), что приводит к получению более плотного волокна. Для большинства волокон процессы после формования нити включают обычно также и релаксацию внутренних напряжений, возникших вследствие неравновесного протекания ориентационной вытяжки и явлений усадки из-за потери растворителя при сушке. Эти заключительные операции различаются в зависимости от конкретного метода формования волокон. При всей специфике отдельных операций и процессов имеются и такие, которые являются общими для всех видов волокон. К таким процессам относятся в первую очередь ориентация полимера в волокне и релаксация внутренних напряжений. [c.206]

В заключение следует коснуться еще одной проблемы, связанной с выделением полимеров из раствора. До сих пор в этом разделе рассматривались те фазовые превращения в растворах, которые характерны для аморфных или слабо кристаллизующихся полимеров. В последнее время, как уже отмечалось, проявляется интерес к высокотермостойким полимерам и волокнам и пленкам на их основе. Как правило, такие полимеры являются жесткоцепными регулярными полимерами, склонными к относительно быстрой кристаллизации. Температура их плавления лежит преимущественно за пределами температур быстрого термического распада, и пока почти единственной возможностью использования этих полимеров является переработка в волокна через растворы, в частности через растворы в серной кислоте. Предварительное изучение этих систем показывает, что первичной стадией процесса выделения полимера из раствора при контакте с осадительной ванной является распад на аморфные фазы по механизму, типичному для некристаллизующихся полимеров, так как кристаллизация не успевает пройти из-за относительно невысокой скорости возникновения зародышей при небольших степенях пересыщения. Скорость образования зародышей аморфных фаз обычно значительно выше, поскольку в этом случае достаточно возникновения концентрационных флуктуаций критического размера и не обязательно геометрическое упорядочение, свойственное кристаллическим зародышам. Но при образовании аморфных фаз в одной из них достигается уже значительное пересыщение, и процесс кристаллизации начинает протекать с большой скоростью. [c.265]