Ультрафиолетовые спектры ЭДА-комплексов

Имеющиеся данные по ультрафиолетовым спектрам комплексов металлов с я-аллильными лигандами (табл. 31) неполны частично по той причине, что комплексы быстро разлагаются под действием УФ-облучения, особенно быстро идет разложение в растворе. Еще не было сделано попыток интерпретации этих спектров. [c.200]

Видимые и ультрафиолетовые спектры комплексов [c.168]

ВИДИМЫЕ И УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫЕ СПЕКТРЫ КОМПЛЕКСОВ 169 [c.169]

Рабинович [138] впервые интерпретировал ультрафиолетовые спектры комплексов Fe3+ x- как спектры, связанные с переносом заряда Fe +—Х -j- h -> [Fe +- X]., [c.513]

Неослабевающий интерес исследователей к изучению структуры и состава комплексов ароматических соединений с катализаторами Фриделя — Крафтса объясняется тем, что выяснение этого вопроса в значительной степени облегчает познание закономерностей электрофильного замещения. Еще в ранних работах на основании изменения в ультрафиолетовых спектрах поглощения было установлено, что ароматические углеводороды при взаимодействии с СЬ, Вгг и Ь образуют комплексы, проявляя при этом основные свойства. Кроме того, было показано, что при растворении НС1 в ароматических углеводородах получаются комплексы состава 1 1, не вызывающие заметных изменений в спектрах поглощения, а в экспериментах с D I обмена с водородными атомами ароматических ядер не происходило. Ароматические углеводороды при взаимодействии с сильными кислотами Льюиса проявляют себя как основания, образуя двойные (ArR—МХ ) и тройные (ArR— MX —НХ) комплексы. [c.79]

Анализ ультрафиолетовых спектров поглощения комплексов вторых сульфидов с иодом показал наличие широкой полосы поглощения в области 300—320 нм. Эта широкая полоса свидетельствует о наличии смеси сульфидов с углеводородными радикалами различного строения. [c.167]

Сравнение ацетатных и полиметакрилатных комплексов меди по их ультрафиолетовым спектрам [2236]. [c.332]

А. Н. Теренина с сотрудниками по изучению ультрафиолетовых спектров аминов на А1-81 катализаторах и окислах [23] вносят некоторое разъяснение в вопрос о кислотности, хотя количественная оценка по-прежнему остается недоступной. В этой работе как будто бы найден путь разграничения электронно-акцепторных и протонных центров А1-5 -комплекса. Однако различие проявляется лишь при контакте первых порций амина с катализатором, а затем электронно-акцепторное взаимодействие подавляется реакцией с гидроксильными группами, т. е. протонодонорным взаимодействием. [c.84]

Ультрафиолетовые спектры поглощения определяются возбуждением электронных уровней атомов и молекул и обладают максимумами, положение которых характерно для определенных атомных группировок, сопряженных двойных связей и др, В белках ультрафиолетовые спектры поглощения в основном определяются ароматическими аминокислотами — фенилаланином /--макс— 260 м х), тирозином и триптофаном 280 жр-), причем спектры поглощения могут быть даже использованы для аналитического определения этих аминокислот. Нуклеиновые кислоты и нуклеопротеиды обладают настолько резким максимумом поглощения при 260—265 лр., что при помощи фотографирования в ультрафиолетовом микроскопе легко определить их содержание в отдельных клетках (Брумберг). Зависимость ультрафиолетовых спектров поглощения от pH, сос- тава среды, от образования комплексов с другими соединениями позволяет исследовать изменения состояния растворенных веществ так, по смещению максимума поглощения с 280 до 260—265 м а было обнаружено образование комплекса между белками и полисахаридами (Розенфельд). Линейные полимеры обычно не имеют интенсивных полос поглощения в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра. [c.61]

Алифатические сульфиды образуют комплексные соединения с молекулярным йодом, интенсивно поглощающие свет в ультрафиолетовой области спектра (около 307 ммк). Эти соединения позволяют с достаточной точностью определять алифатические сульфиды при условии отсутствия других веществ, поглощающих в ультрафиолетовой области. Комплекс представляет собой соединение органического сульфида и йода в отношении 1 1 и очень чувствителен к избытку того или другого компонента. В связи с тем, что практически очень трудно добавить точно необходимое количество йода (особенно в присутствии ароматических или олефиновых углеводородов, которые могут связывать различные количества йода), рекомендуют поддерживать концентрацию йода значительно более высокой. [c.325]

Видимая полоса поглощения смещается к высоким энергиям при образовании комплексов с переносом заряда с рядом доноров. Инкременты этих смещений имеют тот же порядок, что и теплоты образования комплекса, хотя первые несколько больше [70]. Смещения вызываются возрастанием энергии низшей свободной орбиты иода при образовании комплекса. Эта орбита одновременно служит верхним уровнем для видимого поглощения иода и акцепторным уровнем для поглощения с переносом заряда в ультрафиолетовом спектре. В комплексе, состоящем из нейтральных компо- [c.387]

Изучение смещения полос поглощения замещенных бензола в ультрафиолетовых спектрах под влиянием взаимодействия с растворителем способствует в известной степени выяснению природы полос поглощения. А так как смещение полос поглощения связано с изменением распределения электронной плотности в молекуле, то возможно изучение этого распределения, а также предсказание места образования связи между двумя молекулами, образующими комплекс вследствие донорно-акценторного взаимодействия. [c.157]

Некоторые типы ультрафиолетовых полос поглощения не соответствуют переходам электронов между орбитальными уровнями энергии, показанными на рис. 10. Многоатомные лиганды, например ион NS , могут иметь внутренние электронные переходы, лишь слабо возмущаемые при образовании комплекса. Такие переходы могут наблюдаться в спектре комплекса [c.365]

Рабинович [138] впервые интерпретировал ультрафиолетовые спектры комплексов Ке +—Х как спектры, связанные с перепосом заряда Ге +—Х + /гг—>- [Ге +—X]. [c.513]

Исследование вторых сульфидов методом криоскопического титрования показало, что более чем 90% вторых сульфидов образуют комплексы состава 1 1с АШгд, Ga l , и иодом и состава 1 2с Sn l4 (рис. 23). Комплексы, образуемые вторыми сульфидами, исследованы спектроскопически. В ультрафиолетовом спектре комплекса вторые сульфиды—Sn l4 обнаружены три полосы поглощения [c.165]

Проводящие комплексы ароматических углеводородов с акцептором ЗЬС15 были изучены Бломгреном и Коммандером [131. Поскольку ЗЬС15 заметно не поглощает в видимой части спектра, можно было расшифровать ультрафиолетовые спектры -комплексов. Эти спектры очень похожи на [c.51]

Т. В. Дроздова, Р. Н. Кравцова и К. Й. Тобелко (1962) выделили также препараты пирокатехин-германата (комплекс 1) и пиро-катехингерманата натрия (комплекс 2) и изучили химические свойства обоих комплексов. При исследовании ультрафиолетового спектра комплекса пирокатехина с германием наблюдалось некоторое смещение максимума поглощения в сторону длинных волн (275—280 ш л) по сравнению с максимумом поглощения для пирокатехина (273—275 Ш 1) (рис. 47). Было проведено также рентгеноструктурное исследование выделенных комплексов пирокатехина с германием (комплексы 1 и 2), исходных препаратов (двуокиси германия и пирокатехина), а также металлического германия (рис. 48). Рентгеноструктурное исследование показало, что все эти соединения — кристаллические, и что комплексы 1 и 2 не содержат в себе примесей двуокиси германия, пирокатехина и металлического германия. При смешивании растворов фенолов и германия происходило значительное смещение pH в кислую сторону. Ниже приведены данные о влиянии ОеОг на изменение кислотности среды водных растворов фенолов [c.196]

Например, раствор иода в ароматических соединениях показывает закономерные изменения в ультрафиолетовых спектрах поглощения, которые могут быть связаны с основными свойствами ароматических соедине-НИ11. Так, например, максимум поглощения меняется от 297 ш,м для бензола до 306 для толуола, до 319 для. дi-к илoлa и до 333 для мезнтилена [20, 21]. Предложена теоретическая обработка реакции взаимодействия иода с бензолом, которая, как оказалось, вполне удовлетворительно объясняла полосу поглощения при 297 тц образованием иод-бензольного комплекса [231]. Аналогичное смещение в спектрах наблюдается и у растворов брома и хлора в ароматических соединениях [2, 175]. [c.397]

Рнс. 24. Ультрафиолетовый спектр поглощения вторых сульфидов i) и их комплексов со ЗпСЦ 2) в бензоле. [c.166]

Нистатин, согласно данным ультрафиолетового спектра, содержит две разобщенных системы двойных связей — тетраен и диен, обесцвечивает перманганат калия и раствор брома в хлороформе, не дает окраски с хлорным железом, дает отрицательные реакции с реактивами Фелинга, Толленса, Миллона и положительную реакцию Молиша (с а-нафтолом в присутствии серной кислоты возникает красная окраска, переходящая в синюю), указывающую на присутствие углеводного остатка. С концентрированной серной кислотой возникает фиолетовая окраска, переходящая в черную. При действии Fe lg и КзРе(СЫ)б образуется комплекс синего цвета, используемый для идентификации нистатина при хроматографировании на бумаге. При ацетолизе нистатина, в присутствии серной кислоты, выделен тетраацетат аминосахара, названного микозамином, строения [c.690]

Поскольку полосы поглощения воды и ОН -центров лежат ниже 200 нм в области вакуумного ультрафиолетового спектра, пришлось применить комплексообразование поверхностной воды и поверхностных центров с иодом. При этом на поверхности N301 возникают следующие комплексы (рис. 2) ТаСГ (245 нм), 1аОН (220 нм), Тд с водой (295 и 370 нм при различных количествах воды) и гидратированный Та (430 нм). Последний комплекс образуется путем гидролиза 1а и последующего комплексообра-зования Та с 1 . Комплексообразование с иодом обычно повышает чувствительность обнаружения поверхностных соединений, поскольку коэффициенты поглощения этих комплексов с переносом заряда особенно велики. [c.100]

В видимой и ультрафиолетовой областях находятся частоты электронных переходов в молекулах. Хромофорные группы, столь хорошо известные в органической химии, проявляются в этой области фактически обычно наблюдаемое поглощение вызвано переходами электронов, не участвующих в образовании основных связей в молекуле. Например, я-электроны в непредельных и ароматических соединениях, богатые электронами карбонильная и азогруппы, ионы карбония, карбанионы, свободные радикалы и большинство ионов металлов и металлоорганическнх комплексов обнаруживают характеристические полосы поглощения в этой области. Тогда как в принципе ультрафиолетовые спектры должны [c.8]

Она состоит иа шести глав, построенных в основном по одному принципу описание основных экспериментальных методов в данной области, основы теории и сводка опытного материала. Рассматриваются следующие вопросы термодинамика образования комплексов ионов металлов в растворах, скорости реакций комплексов пе)еходпых металлов, изомерия комплексных соединений, спектры поглощения комплексных соединений в видимой и ультрафиолетовой областях, инфракрасные спектры комплексов переходных металлов, магпетохимия комплексных соединений. [c.4]

Соль К[Со(СО)4] реагирует с бутадиеном в уксуснокислом растворе, давая коричнево-красную диамагнитную жидкость С4Н7Со(СО)з (т. кип. 35°/1 мм) [67]. Инфракрасный и ультрафиолетовый спектры этого соединения указывают на отсутствие сопряженного диена и заставляют предполагать, что комплекс содержит цис-моноолефиновую группировку. Вместе с данными протонного магнитного резонанса это привело к тому, что была [c.499]

Установление по ультрафиолетовому спектру возникающих при взаимодействии новых поверхностных комплексов и соединений производится обычно путем сопоставления их спектра со спектром этих молекул в растворах, в которых существование таких форм известно. Квантовомеханический расчет электронных переходов выполнен только для простейших ионов [11, 120, 120а]. [c.26]

Комплексы сульфидов II с иодом, А1Вгз ЗпС подвергались спектроскопическому исследованию. Анализ ультрафиолетовых спектров поглощения комплексов сульфидов II с иодом показал наличие полосы в области 300—320 ммк, обусловленной переносом заряда при комплексообразовании. Эта полоса широкая, что свидетельствует о наличии смеси сульфидов с отличающимися по строению углеводородными радикалами. УФ-спектр комплекса сульфидов II с А1Вгз также имеет широкую полосу поглощения в области 340—380 ммк, что подтверждало предыдущий [c.410]

Обсуждая поглощение видимого и ультрафиолетового света комплексами со слабой связью между донором и акцептором в рамках теории переноса заряда, Малликен [1] отметил, что в спектре комплекса могут наблюдаться полосы поглощения, характерные для свободных донора и акцептора, а также несколько полос переноса заряда , соответствующих различным возбужденным состояниям и А . В ряде случаев спектр частично диссоциированного в растворе комплекса несколько искажается налагающимся поглощением свободных компонентов. Хотя такое перекрывание до некоторой степени наблюдается в растворах комплексов ароматических углеводородов с галогенами, оно обычно недостаточно для того, чтобы помещать определению общего вида кривых поглощения комплекса. На рис. 1 приведены спектры растворов иода в различных растворителях в области 280—600 ммк. На кривой поглощения раствора иода в некомплексообразующем ( фиолетовом ) растворителе (че-тырех-хлористый углерод) имеется лишь один максимум поглощения— в области 520 ммк. В растворителях, способных к образованию комплексов (трифторметилбензол, бензол, мезитилен, диэтиловый эфир), происходит лишь некоторый гипсохромный сдвиг этой полосы поглощения, причем ее интенсивность существенно не меняется. В ультрафиолете появляется новая очень интенсивная полоса поглощения — в области 300 ммк, которая отсутствует в спектре раствора иода в четыреххлористом углероде. По мере увеличения сдвига максимума поглощения в видимой области цвет раствора все более изменяется от фиолетового до коричневого. Для растворов иода в бензоле и трифторметпл-бензоле положение максимума в УФ-области не установлено из-за сильного поглощения растворителей при ь<280 ммк. Авторы данной книги получили аналогичные кривые для комплексов ароматических углеводородов с хлористым иодом [3]. [c.27]

SO2) ТОЧНО не определено [29]. Единственные полосы поглощения в УФ-области, наблюдавшиеся до сих пор в спектрах комплексов замещенных бензолов с SO2, расположены близко от положения максимума поглощения акцептора и могут быть следствием усиления ультрафиолетового поглощения самого акцептора . Недавно Пэрсон [32] вычислил величины вертикального сродства к электрону иода, брома, хлора и хлористого иода, исходя из потенциальных кривых для ионов Х2". Эти результаты довольно хорошо согласуются с данными, полученными на основании частот переноса заряда в комплексах галогенов. [c.36]

Рис. П. Ультрафиолетовые спектры поглощения комплексов тетрациан-этилена с углеводородами в растворе дихлорэтана [113]. Кривые разнесены по вертикальной оси. Доноры обозначены цифрами.

Кортюм И Вильски [18] на основании значений начальной электропроводности раствора установили, что внешний комплекс ионизирован приблизительно на 2% в 10- М растворе иода при 25°. Видимые и ультрафиолетовые спектры разбавленных растворов пиридина и иода в гептане доказывают наличие внешнего комплекса, а не внутреннего. Изменения в спектрах, сопровождающие сильное разбавление иода в чистом пиридине ( 10-5 М), могут указывать на образование СбНбК , хотя они могут быть и следствием следов примесей или побочных реакций, приводящих к образованию спектроскопически обнаруживаемых количеств трииодид-иона. Увеличение в проводимости, наблюдаемое при стоянии растворов иод — пиридин, относят за счет реакций, ведущих к продуктам иодирования кольца и появления иодид-иона (и трииодид-иона) [8, 18, 19]. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология