Значения mz фрагментов

Н, Br и Вг. Результирующая группа пиков данного фрагмента имеет важное значение при их отнесении к фрагменту. Относительные интенсивности пиков зависят от относительного содержания в природе изотопов атомов фрагмента, например, СО может включать фрагменты с массовыми числами 28, 29, 30 и 31. Их относительные количества можно рассчитать с помощью простой теории вероятности [13, 14]. Чтобы провести такие расчеты, созданы программы для ЭВМ [15, 16]. Эти характеристические участки спектра весьма полезны для его отнесения в случае молекул, в которых атом имеет более чем один распространенный изотоп. Молекулы, содержащие ионы переходных металлов, часто дают такие характеристические участки спектра. Использование пиков С позволяет определить число атомов углерода во фрагменте. [c.324]

Несущая способность стальных конструкций и оборудования ректификационных колонн сохранится в условиях пожара, если система орошения включена в работу своевременно и охлаждает поверхности, обеспечивая отвод тепла до заданных значений. Эффект охлаждения зависит от величины удельного расхода воды и условий распределения воды на охлаждаемую поверхность. Температура поверхности конструкции, охлаждаемой водой, приведена на рис. 17. Эффективность водяного-охлаждения была проверена полигонными испытаниями макетов колонн в условиях максимально приближенных к реальным. Фрагмент этих испытаний изображен на рис. 18. Результаты исследований показывают, что удельный расход воды, необходимый для охлаждения конструкций до критической температуры, зависит от температуры охлаждаемой поверхности и удаления от нее водяного оросителя. Графически эта зависимость изображена на рис. 19. Критические значения удельного расхода воды для охлаждения поверхности конструкции, находящейся непосредственно в пламени. 1 м 1100°С), до 300 °С составляют при удалении оросителя от поверхности на 2 м — 0,05 л/(м -с), при удалении на Зм — 0,1 л/(м2-с), при удалении на 5 м — 0,2 л/(м - с). [c.46]

Дж. Эрдман [1031] по ПМР спектрам рассчитал, что в нафтеновых циклах макромолекул шести изучавшихся им образцов нативных асфальтенов содержится от 14 до 19% общего числа атомов С. Используя эмпирическую формулу Р. Вильямса Сн = 0,543 (Нм/Ниу 4- 0,100)i где Сн — доля нафтеновых атомов С, а Ни и Нму — количество атомов И в группах СНз и ( Hj + СН) соответственно [1061 ]t авторы работ [236, 1011, 1062] получили более высокие значения Сн для асфальтенов из ряда других нефтей (20—34%). В алициклических фрагментах молекул асфальтенов из гудрона арланской нефти содержалось 48% атомов С [12]. Интервал возможных изменений величины Сн полнее всего, очевидно, охватил М. А. Бестужев, показавший, что в нафтеновых структурах нативных асфальтенов может содержаться от 6 до 56% атомов С [1050]. [c.195]

Решение обратной задачи невозможно без дополнительных предположений о характере изменения константы присоединения фрагмента вдоль ряда. Наиболее простым является предположение о постоянном значении константы присоединения [c.65]

Язык данных задает правила определения поискового критерия и указания элементов данных, значения которых должны быть получены в результате поиска. Более того, в тех случаях, когда поисковый запрос из-за ограниченности ЯД или по каким-либо другим причинам не может быть удовлетворен одним предложением ЯД, должно быть известно, как реализовать этот запрос в вычислительной программе с помощью некоторых предложений ЯД и, возможно, некоторых фрагментов программы, обеспечивающих прием промежуточных данных от предыдущих предложений, их анализ, обработку и передачу последующих предложений. [c.69]

Задача определения величины ЯГ для любой вершины ДВР представляет самостоятельный интерес, и ее решение зависит как от содержательной, так и от математической постановки рассматриваемой проблемы (68]. Так, например, при решении задач синтеза ресурсосберегающих ХТС в качестве НГ используют значение некоторого аддитивно-сепарабельного КЭ, который соответствует подсистеме, или фрагменту, синтезируемой ХТС, представляющему собой решение некоторой подзадачи на данном этапе декомпозиции ИЗС [10], которое отображается висячей вершиной ДВР. Указанный метод расчета НГ соответствует методу равных цен [65] для определения стоимости пути на ДВР. При использовании метода равных цен критерий выбора активной вершины / на /-м слое вершин ДВР имеет следующий вид, который соответствует соотношениям (6.5,а), (6.5,6) и (6.7) [c.184]

Асфальтены — вещества, имеющие различные фрагменты, отличающиеся друг от друга электронной неоднородностью. По-видимому, каждый участок характеризуется средними значениями потенциала ионизации и.сродства к электрону. Поэтому в такой системе создаются благоприятные условия для образования комплексов с переносом заряда, в которых один участок или одна молекула является донором, другая — акцептором. [c.284]

Подставив эти значения, Вы сможете убедиться в своей ошибке и выбрать во фрагменте 2—16 правильный ответ. [c.48]

Чтобы найти 5с, к последним двум членам этого равенства нужно применить уравнение состояния идеального газа. Необходимое для расчета значение универсальной газовой постоянной [ = 8,314 Дж/(К-моль)] уже приводилось ранее в 0—1. Получив числовой результат, вернитесь к фрагменту 2—7 и выберите соответствующий ответ. [c.63]

Структура (С2Г)п имеет принципиально отличающуюся от (СГ)п модель строения [6-169]. Углеродные слои в этом соединении остаются плоскими. Атомы фтора внедряются в каждый второй слой углеродной матрицы [6-170]. На рис. 6-60,а показано взаимное расположение атомов фтора и углерода в (С2Г)п. Атомы фтора ковалентно связаны с атомами углерода в направлении, перпендикулярном углеродным плоскостям. Две трети атомов фтора имеют в ближайшем окружении 2 атома углерода и одна треть — 3 атома углерода, как и у (СГ) . Длина С—Г связи равна 0,138 нм а С—С связи — среднеарифметическому значению длин связей в графите и алмазе (0,147 нм). Атомы фтора образуют в упаковке (СгГ)п гребни. Последние входят во впадины последующего слоя (рис. 6-60, б). В результате обеспечивается плотный контакт между слоями. Такое упорядоченное состояние упаковки соответствует отдельным фрагментам кристалла, имеющим свой центр кристаллизации, которые в совокупности образуют мозаику. [c.391]

В результате ТПР дисперсия мозаики фрагментов, из которых состоят кристаллиты ПУ, снижается с 12-50 до менее 0,2-1 . У монокристалла природного графита эта величина равна 0,15 . После ТПР ооз равняется 0,3356 нм, а предпочтительная ориентация в плоскости (001) приближается к значениям, соответствующим графитовым монокристаллам. Структура исходного ПУ влияет на его свойства после ТПР. Во всех случаях ТПР приводит к уменьшению размеров и частичному исчезновению конусов роста в ПУ. Примеси в ПУ препятствуют ТПР. [c.457]

Место расщепления субстрата не играет роли при физическом картировании ДНК. Но существует ряд задач, для которых структура концов имеет вполне определенное значение. Фрагменты с выступающим З -концом могут быть удлинены с помощью терминальной трансферазы [326]. Это находит применение в опытах по клонированию ДНК [187]. Наличе липких концов облегчает получение рекомбинантных ДНК in vitro. Однако рекомбинанты можно получать только с фрагментами, образованными действием на субстрат одной и той же рестриктазы или рестриктаз, узнающих различающиеся последовательности, но образующих идентичные липкие концы. Примерам может быть пара рестриктаз BamH I и Sau3A I, узнающих соот- [c.64]

Наиболее склонны к формированию ассоциированных комплексов асфальтены и смолы. На склонность их к ассоциированию существенное влияние оказывает содержание в них ароглатизованных фрагментов, которое обычно оценивается показателем степени ароматичности. Ароматичность смол составляет 20-40%, асфальтенов 40—50%. Число конденсированных ароматических фрагментов у смоц достигает 1—4. С увеличением молекулярной массы и переходе к асфальтенам этот показатель возрастает, достигая 7,5 [22]. Наименее ароматизованные смолы преимущественно находятся в диспергированном состоянии в дисперсионной среде, а более ароматизованные, имеющие соответственно более высокие значения молекулярных масс, концентрируются в сольватном слое структурных единиц с ядром, состоящим из ассоциатов асфальтенов. При избыточном содержании асфальтенов и малой растворимости дисперсной среды (масел), они составляют в остатках дисперсную фазу. При низком содержании асфальтенов нефтяные остатки по свойствам [c.23]

Реакция отверждения полимеров с концевыми эпоксиуретановыми фрагментами подчиняется соответственно первому или второму порядку, который сохраняется до самых высоких значений конверсии, несмотря на резкое возрастание вязкости системы. Процесс контролировался до точки геля по расходу эпоксигрупп, а после точки геля — по изменению степени набухания. Соответствующие константы скорости зависят от начальной коицентра-ции реагирующих групп в логарифмических координатах станта возрастает пропорционально начальной концентрации в степени 3—6. Это явление может быть интерпретировано при предположении об образовании многомерных ассоциатов концевых фрагментов полимерных молекул, причем реакционноспособность эпоксиуретановых групп, входящих в состав ассоциатов, значи-. тельно выше, чем реакционноспособность неассоциированных групп. [c.441]

Для систем с не очень большим числом электронов в расчетах с расширенным многоэкспоненциальным базисом АО ЕохФ составляет 99—99,9% Еэл- Однако радоваться этому обстоятельству приходится не всегда, ибо, несмотря на большую относительную точность расчета Еохф, энергия диссоциации молекулы (Ое) определяется в ограниченном методе Хартри — Фока с большой абсолютной ошибкой (вплоть до 200% от истинного значения), а иногда и с неверным знаком (как, например, для молекулы з). Это неудивительно, поскольку энергия диссоциации (энергия связи)—наименее удобная для квантовохимического расчета величина. Ведь она получается в виде малой разности двух больших величин — полной энергии молекулы и полной энергии исходных атомов (или фрагментов). [c.186]

И может быть свободным. Опыт показывает, что при комнатной температуре это движение тормозится. Причина торможения, в основном, — отталкивание, возникающее от перекрывания орбиталей С—Н-связей двух фрагментов СН3 при их поворотах. Если СНз-груп-пы расположены так, как показано на рис. 43,а (шахматная форма), атомы Н максимально удалены друг от друга, их отталкивание минимально (молекула рассматривается вдоль связи С—С). Такое расположение ядер отвечает устойчивой равновесной конфигурации с минимумом потенциальной энергии. При затененной форме расположения (рис. 43, б) атомы И сближены до предела, отталкивание между двумя фрагментами СН3 максимально, и потенциальная энергия достигает наивысшего значения II 1/тах)- Величина Утах называется тормозящим потенциалом внутреннего вращения. Если энергия вращения фрагментов ниже Ушах, они совершают крутильные колебания около положения равновесия. Для молекулы этана тормозящий потенциал составляет всего - 13 кДж/моль и преодолевается легко при повышении температуры. Явление заторможенного внутреннего вращения наблюдается помимо этана в перекиси водорода, в молекулах замещенных углеводородов и многих других молекулах. [c.106]

В модели семантик предпочтения определены правила получения полных образцов из простых. В модели вводится понятие семантической близости образцов, которая измеряется совпадением классификаторов в сравниваемых образцах. Анализ текста осуществляется следующим образом с помощью маркеров (предлогов, союзов и т. д.) выполняется фрагментация текста. Затем словам выделенного фрагмента текста из словаря приписываются все их значения. Далее (без морфологии и синтаксиса) на фрагмент накладываются поочередно простые шаблоны. Образец считают наложившимся, если каждый из его элементов отображается на элементы какого-либо из значений некоторого слова. Затем применяют правила расширения, преобразующие простой образец в полный путем добавления слов, не вошедших в образец. Процедура усложняется тем, что может не подойти ни один образец. После получения полных образцов работают процедуры установления их близости (семантической). [c.80]

В неформализованных задачах, которые решают ЭС, иногда приходится использовать ненадежные или неточные знания и факты, которые невозможно представить только двумя значениями характеристйческих чисел, или индикаторами (квантификаторами) — 1 ( истина ) и О ( ложь ). Тем не менее на основании неточных или ненадежных данных часто можно делать вполне определенные умозаключения. Для этого необходимо рассматривать комбинацию некоторых фрагментов знаний, а также знания по определенности или достоверности и в результате выводить новые знания, давая оценку их достоверности. Традиционно такую недостоверность, неопределенность или ненадежность знаний в современной физике и технике представляют вероятностью, подчиняющейся законам Байеса байесовской вероятностью), но в инженерии знаний нелогично иметь дело со степенью надежности в виде байесовской вероятности, приписанной знаниям изначально. [c.97]

Как видно из этих соотношений, влияние метильных групп в молекуле сказывается тем в большей степени, чем ниже значение п. С ростом п молекулярные параметры н-алканов стремятся к конечным величинам. В рамках такого подхода между низко- и высокомолекулярными н-алканами имеется отличие, заключающееся в заметном изменении молекулярных параметров 1Т0Д действием сил кристаллического поля для низкомолекулярных н-алканов и их постоянстве — для высокомолекулярных н-алканов, отдельные части которых выступают как кинетически независимые фрагменты при тепловом движении. Согласно структурно-механическому [43] и изложенному с позиций динамической модели молекулы н-алкана подходу, к высокомолекулярным следует отнести н-алканы, начиная с н-эйкозана. Напеним, что н-алканы с числом атомов углерода более 30 в нефтях не обнаружены. [c.74]

Исследовалась зависимость селективности растворителей от их химического строения и на основе установленных закономерностей сформулирован ряд принципов для направленного поиска эффективных экстрагентов [47—49] 1) введение в молекулу растворителя заместителей или гетероатомов с низкими вкладами в энтальпию испарения и с высокими значениями констант Гам-мета— Тафта 2) переход от алифатических соединений к соответствующим циклическим и гетероциклическим аналогам, проявляющим более высокую селективность 3) повышение растворяющей способности растворителей путем скелетной изомеризации молекул, предпочтительно фрагментов, удаленных от электрофильных центров 4) уменьшение размеров цикла или числа углеродных атомов в молекулах алифатических растворителей 5) взаимное расположение заместителей в молекулах растворителей, обеспечивающее минимальное экранирование электрофильных центров и невозможность образования внутримолекулярных водородных связей 6) переход от сильноассоциированных растворителей к слабоассоциированным производным (например, метилирование амидов, цианоэтилирование спиртов) 7) использование в качестве разделяющих агентов неидеальных смесей [c.57]

Разработан метод денсиметричес кого анализа углей, исходя из значений плотности, элементного состава и молекулярной массы [298]. Этот метод был применен и для структурно-группового анализа высокомолекулярных нефтяных фракций, в частности для определения степени конденсированности ареновых фрагментов [299]. [c.149]

Структура фрагментов, содержащих гетероатомы и микроэлементы. Наибольшее количество гетероатомных компонентов нефти сконцентрировано в ее смолисто-асфальтеновой части [366], чем в значительной степени определяются многие ее свойства, такие, как ассоциация, надмолекулярная структура, поверхностная активность и связанный с ней процесс извлечения нефти из пласта [367], связывание деэмульгаторов, что имеет существенное значение в процессах обезвоживания и обессоливания нефти [368]. Значительную информацию о строении серусодержащих фрагментов дают процессы каталитического гидрогенолиза [322, 369, 370]. Так, при гидрировании смол, содержащих 6—8 % серы и кислорода, были выделены гйдрогенизаты, практически не содержащие гетероатомов. При пиролизе асфальтенов выделяется сероводород, остаточные продукты имеют более низкую молекулярную массу. [c.170]

Смолисто-асфальтеновые вещества (САВ) представляют со бой неуглеводородные высокомолекулярные соединения нефти, которые содержат до 88 % углерода, до 10 7о водорода и до 14 % гетероатомов [223, 224]. В САВ в количестве 1—2% сконцентрированы полностью все металлы, присутствующие в нефтях [225, 226]. Невзирая на значительное разнообразие м,есторождений нефти, условий их залегания при соблюдении одинакового метода их выделения содержание углерода и водорода в асфальтенах колеблются в узких пределах 82 3 и 8,1 0,7% 225]. Этим значениям соответствует отношение Н С = 1,15 0,05 (табл. 92а). Постоянство атомного отнощения Н С — факт сам по себе удивительный, если учесть возможность большого числа перестановок фрагментов в молекулах, включающих гетероатомы. Это является наиболее веским доказательством того, что асфальтены имеют определенный состав и осаждаются в соответствии с ним, а не в зависимости от растворимости. [c.263]

Найденные [244] значения отнощения Нц Сц = 0,82—1,25 свидетельствуют о том, что атомы углерода, входящие в циклоалкановые кольца, являются в основном третичными. Это позволяет предположить, что эти кольца образуют общую полициклическую перц-конденсированную систему, а не представляют собой изолированные фрагменты. Это подтверждается и работой [246], согласно которой около 6—26 7о атомов углерода образуют циклоалкановые структуры, а отношение Нц Сц также имеет значение, близкое к единице. [c.271]

При адгезии к металлам парафиновые частицы всегда выступают как акцепторы электронов и образование электрического заряда между поверхностями обеспечивается за счет перетока к ним элекгронов от металла. При этом на отрыв электрона от металла расходуется энергия, равная выходу электрона, а при прилипании электрона к поверхности диэлеюрика выделяется энергия, равная сродству материала диэлектрика к электрону и характеризующая его акцепторные свойства. В обобщенном виде предсказать величину сродства к электрону для всего диэлектрика невозможно, она будет представлять собой совокупность сродства отдельных структурных фрагментов поверхности диэлектрика. Поэтому качественное представление об акцепторных свойствах диэлектрика можно получить тю значениям сродства к элек1рону составляющих его фрагментов. Такие величины представлены в табл.2.7. [c.114]

Как видно из табл. 2.7, структурные фрагменты, составляющие парафиновые углеводороды, обладают небольшими, иногда даже отрицательными значениями сродства к электрону. Такое положение позволяет предположить, что поверхности парафиновых частиц также обладают небольшими значениями сродства к электрону, поэтому именно прилипание элек- [c.114]

Функциональные производные р-алкилтиопропионовых кислот представляют самостоятельное значение, а также являются удобными синтонами для получения 5- и 6-членных азотсодержащих гетероциклов, включающих Р-алкилтиоэтильные фрагменты. [c.18]

Сопоставив значения ДЯх, АНц, ДЯщ и AfJiv определите, какой знак должна иметь их алгебраическая сумма, и зыберите соответствующий ответ на контрольный вопрос фрагмента 1—9. [c.38]

Получив числоное значение 55 (Дж/К), переходите к фрагменту, номер которого, (правая часть его) совпадает с этим значением. [c.87]

Во-первых, фактическая работа ие отражает всей работоспособности) системы ирнмемительио к данному процессу. В этом мы убедились иа примере расширения газа в иакуум (см. контрольный вопрос к фрагменту 0—7). Иначе говоря, от одного и того же, ио но-раз-пому оргаппзованпого процесса можно получить разные значения работы от нуля до Лмакс. [c.106]

Эти зависимости в варианте III диаграммы представлены одной и той же линией. Поскольку в левой части выражений (7.55) и (7.56) стоит одно и то же давление, по Вашему ответу получается, что при любом значении р состав конденсирвванной фазы и состав пара должны совпадать. Однако при рассмотрении контрольного вопроса во фрагменте 7—4 Вы имели возможность убедиться, что для идеальных растворов это не так. Нет никаких оснований ожидать качественно отличного результата и для растворов реальных. Таким образом, зависимости (7.55) и (7.56) должны быть представлены на диаграмме разными кривыми. [c.206]

Изменение парамагнитной активности системы и, конкретно, надосадочной жидкости и осадка можно объяснить следующими представлениями. Введение легкого алкана в нефтяную систему приводит к конформационным изменениям асфальтеновых агрегатов с образованием новых комбинаций и гсерераспределением асфальтеновых частиц различной молекулярной массы в этих комбинациях. Наивысшая степень дезагрегирования с выделением в систему максимального количества наиболее высокомолекулярных асфальтеновых фрагментов наблюдается при когн1 ентрациях легкого алкана, соответствующих максимальным значениям массы осадка. В этих же условиях в системе непрерывно изменяется сорбционная активность асфальтеновых агрегатов, которая, впрочем, приводит к их взаимодействиям. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология