Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Теплота образования энергий связей

    Релей и др. приравняли это значение к энергии диссоциации перекиси. Чтобы подтвердить идентичность этих величии, авторы попытались рассчитать энергию диссоциации связи перекиси, исходя пз известных теплот образования перекиси, трет-бутало-вого спирта, изобутана и трет-бутильного радикала. К сожалению, такие расчеты могут [c.319]

    Интересно отметить, что в теоретических расчетах теплоты хемосорбции можно вполне заменять теплотами образования (энергиями связей) соответствующих соединений. Так, для WO3 (г.) из газовой фазы Q = 804 кДж/моль О2, что совпадает с теплотой хемосорбции О2 на W, равной 808 кДж/моль для N ( 0)4 Q = 146, Qa = 175 кДж/моль (табл. УП1.3). На металлах теплоты хемосорбции, как правило, независимо от природы адсорбата, велики для переходных металлов и в пределах одного ряда уменьшаются с ростом атомного номера [7, с. 525]. Это свидетельствует об участии -орбиталей в хемосорбции. [c.118]


    Рефрактометрические константы вещества тесно связаны с поляризуемостью и строением молекул, а следовательно, и с электрическими, термическими и другими свойствами (диэлектрической проницаемостью, дипольным моментом, теплотой образования, энергией связей, теплоемкостью и т. д.). [c.101]

    Рефрактометрические константы вещества тесно связаны с поляризуемостью, термическими и другими свойствами (диэлектрической проницаемостью, моментом электрического диполя, теплотой образования, энергией связей, теплоемкостью и т. д.). Эти-связи пока еще только отчасти поддаются теоретическому изучению, но во многих случаях они выявляются при помощи эмпирических формул и аддитивной схемы. Как теоретические, так и чисто эмпирические формулы, связывающие рефрактометрические константы с другими свойствами веществ, используются для решения разнообразных задач. Во-первых, такие формулы позволяют рассчитывать физико-химические параметры, которые нельзя измерить непосредственно (например, дипольный момент). С помощью таких формул можно рассчитывать свойства мало изученных или еще неизвестных соединений, а также вычислять по легко доступным рефрактометрическим данным величины, измерение которых требует трудоемкого и сравнительно сложного эксперимента. Наконец, подобные формулы, содержащие коэффициенты и постоянные, зависящие от структуры молекул, могут использоваться для заключений о строении, составе и реакционной способности исследуемых веществ путем сопоставления их физических свойств. [c.93]

    Рекомбинация радикалов протекает с энергией активации, близкой к нулю прямая реакция — образование радикалов — протекает с энергией активации, близкой к теплоте разрыва (энергии) связи R—R (известно, что разность энергий активации прямой и обратной реакций равна теплоте реакции = ДЯ- [c.228]

    Теплоты образования. Теплоты сгорания. Энергии связей Зависимость тепловых эффектов от температуры. Закон Кирх [c.459]

    Если из атомных теплот образования различных гомологов метана вычесть доли связей С—Н, то остаток придется на доли связей С—С. Средняя энергия такой связи обычно принимается равной 83 ккал. Аналогично ведутся расчеты и в других случаях сперва находят атомную теплоту образования заданного вещества и затем из нее вычитают значения всех уже изученных связей. Остаток (или соответствующая его часть) дает теплоту образования искомой связи. [c.546]


    Теплота образования. Как уже упоминалось в этой главе, обычно-используемые приближения не позволяют провести точные квантовомеханические расчеты энергии образования Н-связи. Делалось много оценок с использованием электростатической модели эти вычисления просты, если предположить заряды точечными. Однако эта модель произвольным образом устраняет затруднения в выборе положения и величины зарядов. Несмотря на это, модель пользовалась длительным признанием, так как она учитывает большую часть энергии образования Н-связи . Основания для такой оценки видны из кривых рис. 73, которые относятся к линейному распределению зарядов. Разумные величины qi и 2 Дают для энергии притяжения значения, близкие к обычной теплоте образования Н-связи. Так, например, приписывая весь дипольный момент НгО диполям связей О — Н, получим 1 = 0,32 заряда электрона и для длины связи во льду 2,76 А найдем энергию порядка 3,8 ктл/моль, что представляет вполне удовлетворительную оценку энергии Н-связи. Вычисления могут быть улучшены при использовании несколько большего значения длины [c.207]

    Родоначальник ряда—метан—имеет четыре связи типа С—Н. Каждый последующий член ряда прибавляет к ним метиленовую группу СН2, дающую дополнительно три связи, из которых одна связь типа С—С и две связи типа С—Н. Возникновение таких связей при образовании молекулы углеводорода требует определенной затраты энергии (теплота образования). Число связей в любом углеводороде метанового ряда равно  [c.18]

    Если сопоставить энергию водородных связей, которые могли бы образовывать кислородсодержащие функциональные группы, с теплотой смачивания углей метанолом, то видно, что их величина для углей с содержанием углерода > 80 % практически совпадает, в то время когда для углей с более низким содержанием кислорода энергии водородных связей, рассчитанные по содержанию кислородсодержащих функциональных групп, значительно выше, по сравнению с теплотой смачивания, т.е. теплотой образования водородных связей между углями и метанолом (рис. 47). Это свидетельствует о том, что у углей с содержанием углерода < 80 % кислородсодержащие группы реализованы на образование внутримолекулярных и межмолекулярных водородных связей в виде гидроксил-хиноидного комплекса ОН...О=С, хотя не исключена возможность образования водородных связей между гидроксилами ОН...ОН. [c.117]

    Следует отметить, что изменения энергии связей углерод-углерод в зависимости от гибридизации гораздо больше, чем соответствующие изменения для связей углерод-водород. Вследствие этого вычисленные энергии стабилизации простых олефинов и ацетиленов и классических сопряженных диенов, диацетиленов и т. д. положительны. Рассчитанные значения согласуются с опытными в той же степени, как вычисленные и опытные значения теплот образования. Этого и следовало ожидать, поскольку энергия стабилизации и теплота образования неизбежно связаны друг с другом, [c.79]

    Сопоставление таких экспериментальных величин с теоретическими данными следует проводить осторожно, поскольку в теоретических расчетах получают непосредственно теплоту атомизации (энергию связи). Теплоту атомизации получают вычитанием из полной энергии системы энергий изолированных атомов, образующих молекулу. Следовательно, вычисленную теплоту атомизации необходимо уменьшить на энергию, затрачиваемую на атомизацию элементов в их стандартном состоянии, другими словами, учесть теплоту образования элементов из атомов. [c.421]

    По-видимому, метанольный растворитель не может в этом комплексе блокировать карбонильные группы путем образования с ними водородной связи. Энергия активации приведенной выше реакции оказывается меньше энергии активации аналогичной реакции, протекающей без образования промежуточных комплексов, на величину, равную теплоте образования водородных связей. Было бы интересно узнать, каким образом влияли бы на скорость этой реакции растворители, подобные диоксану, с ярко выраженной способностью эфирного кислорода образовывать водородные связи. [c.217]

    Для ковалентных соединений применимо то же объяснение, что и для ионных соединений, но только в первом случае энергия решетки заменяется на теплоту образования ковалентной связи из газообразных ионов. Иными словами, большие энергии притяжения в данном веществе благоприятны для его образования. Например, максимальные степени окисления для любого элемента, как правило, наблюдаются в его фторидах и окислах и часто только в этих соединениях. Это согласуется с тем, что фтор и кислород образуют весьма прочные связи с дру- [c.297]

    Если требуется сравнить восстановители, используемые для термитных реакций, то, как правило, рассматривают теплоты их образования в пересчете на один атом кислорода [135]. Не говоря уже о том, что взятые за основу теплоты образования не связаны с температурой реакции, такой подход часто приводит к ошибке, так как во многих случаях речь идет явно о равновесии, которое за счет летучести одного компонента может быть сильно сдвинуто [136]. Решающим фактором для протекания реакции часто является образование сплава, а кроме того, и образование окисных соединений, таких, как алюминаты или силикаты. Более точное рассмотрение потребовало бы знания свободных энергий и давлений паров всех веществ при температуре реакции [137, 138]. [c.573]


    Приведенные выше примеры показывают, что теплоты образования или теплоты сгорания служат основой для подсчета теплоты любой химической реакции. Значения этих теплот берут из справочников. Однако таблицы не могут охватить собой всего многообразия химических соединений (особенно соединений углерода"), с которыми приходится встречаться в практике. Поэтому для вычисления теплот образования, теплот сгорания и теплот химических реакций иногда прибегают к так называемым теплотам диссоциации энергии связи) атомов, входящих в состав данного химического соединения. [c.148]

    Распад молекулы парафинового углеводорода при крекинге на радикалы тесно связан с прочностью связей между отдельными атомами углеводородной молекулы. Величины энергии связей, характеризующиеся теплотами образования этих связей, приведены в табл. 63 [172]. [c.167]

    Неоднократно предпринимались попытки установить характер зависимости между энергией полосы переноса заряда hv, диполь-ным моментом, связанным с переносом заряда в основном состоянии комплекса Лда, и теплотой образования межмолекулярной связи —АН в донорно-акцепторных комплексах. [c.17]

    Пример 5. Определить теплоту образования этилена, пользуясь данными энергии связи отдельных его атомов (см. табл. 19)  [c.111]

    Это рассуждение легко распространить на другие типы существенно ординарных связей, например связей, соединяющих нафталиновые группировки в перилене или центральную связь в азулене. Такие связи должны быть локализованы в том смысле, как мы это говорили раньще. Аналогично можно рассматривать и существенно двойные связи, например существенно двойную связь в некотором углеводороде 7 . По определению, все фланкирующие связи СС обязательно должны быть существенно ординарными связями. Таким образом, можно построить Д при соединении этилена с углеводородом Р, который имеет на два атома углерода меньше, чем Р я-энергия при этом определяется соотношением (6.91). Теплоту образования Р можно записать как сумму теплоты образования / , энергии простых связей, соединяющих с этиленовой группировкой, и энергии самой этиленовой группы, т. е. энергии двойной связи С = С. [c.271]

    Вторым моментом является отождествление свободной энергии и теплоты сольватации, которое вносит определенную произвольность в расчет. Действительно, электростатическая работа заряжения сферической частицы представляет собой свободную энергию. Электростатические слагаемые в уравнении (111.21), характеризующие взаимодействие между ионом и диполем, по смыслу также означают свободные энергии соответствующих процессов (см. гл. II, 1). Между тем, такой член, как теплота испарения, является энтальпийным, а не энергетическим. То же самое относится к теплоте образования водородной связи при переходе пер- [c.112]

    Иногда при вычислениях теплот образования,. теплот сгорания и теплот химических реакций используют величины теплот диссоциации (энергии связи атомов, входящих в состав молекулы данного химического соединения). Установлеро, -что каждая определенная химическая связь между атомами имеет более или менее постоянную величину энергии, независимо от того, в какое химическое соединение эти атомы входят. Атомные связи обладают приближенным свойством аддитивности, т. е. энергия образования молекулы из свободных атомов в газообразном состоянии приблизительно равна сумме энергии связи отдельных ее частиц. [c.72]

    Теплоты образования водородных связей между НОг и НгО, метанолом, бутанолом имеют близкие значения, соответствующие обычно наблюдаемым энергиям водородной связи с участием гидроксильной группы. [c.370]

    Прочность водородной связи приблизительно оценивалась как разность теплот адсорбции на гидроксилированной поверхности при 50%-ной степени покрытия и на дегндроксилирован-ной поверхности, когда степень покрытия гидроксильными группами была наименьшей. В работе было получено хорошее согласие между рассчитанными энергиями связи, найденными из данных по теплотам адсорбции и из спектральных данных, для которых были выведены уравнения. Было показано, что теплота адсорбции представляет собой сумму теплоты конденсации п теплоты образования водородной связи. [c.903]

    Эти числа значительно больше тех, которые были получены при изучении растворов (3—5 ккал/моль), что требует специального рассмотре шя. Воз-люжно, что какая-то часть энергии, входящая в тeп ютy сублимации, не измеряется при изучении растворов. Так, например, при образовании Н-связи не учитывается ван-дер-ваальсова связь растворенного вещества с растворителем. Это приводит к уменьшению измеряемой теплоты диссоциации димеров в растворе по сравнению с величиной, измеренной в паре однако теплота растворения такова, что это пе может дать больше нескольких десятых ккал/моль. Имеется, конечно, возможность, что сама теплота образования Н-связи для твердого вещества больше (примерно в два раза), чем для [c.187]

    Суммируя, можно сказать вычисления теплоты образования Н-связи при помощи простейшей модели точечных зарядов долгое время рассматривались как имеющие некоторое предсказательное значение и, что более важно, как подтверждающие электростатическую модель Н-связи. Однако, если добавить необходимые члены отталкивания, согласие с экспериментальными данными теряется. Если привлечь другие члены притяжения, то энергия делокализации даст некоторое улучшение, указывающее на необходимость привлечения ковалентного описания. В качестве альтернативы можно изменить самое электростатическую модель более детальным описанием распределения электронов у атома основания (его несвязывающих электронов). Этими уточнениями, которые восстанавливают согласие с экспериментом, электростатическая модель приближается к описанию ковалентной связи с помощью точечных зарядов. В настоящее время положение вещей таково, что модели, используемые при вычислениях теплоты образования Н-связи, не имеют тех достоинств, которые от них требуются мы не можем надежно предсказать неизвестную нам теплоту образования Н-связи, не можем также [c.209]

    Кэн и Виселоль измеряли с помощью методики Циглера и сотрудников (стр. 56) скорость реакции между тетрафенилгид-разином и окисью азота в растворе о-дихлорбензола. Как и в случае, соответствующем реакции гексафенилэтана, процесс строго мономолекулярен (если парциальное давление окиси азота больше 0,2 атм.). Скорость пропорциональна молярной концентрации тетрафенилгидразина и не зависит от давления окиси азота. Измеренная скорость реакции совпадает со скоростью диссоциации тетрафенилгидразина. При 100°С время полураспада составляет 3,1 минуты. На основании данных опытов, проведенных в интервале температур 75—100°С, энергию активации можно оценить в 30+1,5 ккал. Эта энергия активации заметно больше теплоты образования ковалентной связи N—N (около 20 ккал), подобно тому, как энергия активации диссоциации гексафенилэтана больше теплоты диссоциации (стр. 68). [c.76]

    Строгое теоретическое обоснование зависимости величин Avoh и /в//с от энергии взаимодействия встречает большие трудности. Вследствие этого представляет интерес использование в работе [58] параметрической зависимости для определения энергии водородной связи адсорбированных молекул с поверхностными гидроксильными группами. С помощью вычисленного по энергии специфического взаимодействия диэтилового эфира с поверхностью кремнезема электроноакцепторного фактора си-ланольной группы удалось найти теплоты образования водородной связи. Эти величины находятся в хорошем соответствии с величинами разностей теплот адсорбции на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхностях кремнезема, т. е. с величинами AQoпeциф  [c.185]

    Если образование связи в ДАК приводит к незначительному изменению энергии связей в исходных компонентах, то тепловой эффект реакции можно использовать как меру энергии донорно-акцепторной связи. Чем больше степень переноса заряда, тем больше энергия образования комплекса, причем имеется удовлетворительная корреляция (коэффициент корреляции 0,933) между теплотой образования координационной связи АЯдд и дробными зарядами, возникшими на атомах, которые соединены ковалентной связью. Например  [c.137]

    Как видно из данных, приведенных в табл. 2, растворимость ацетилена в Ы-винилпирролидоне выше, чем в а-пирролидоне. Графически по зависимости логарифма коэффициента распределения от 1/Т рассчитаны теплоты растворения ацетилена в а-пирролидоне и Ы-вннилпирролидоне (рис. 1). Экспериментальные данные по растворимости ацетилена использованы для расчета некоторых термодинамических параметров. Численные значения АНя, АРв, АЗд и энергии водородной связи АЕ, приведены в табл. 3. Энергия водородной связи вычислена из предположения, что образующийся комплекс ацетилена с растворителем имеет состав 2 1, а теплота образования водородной связи является разностью между теплотой растворения ацетилена в исследуемом растворителе и в изооктане (1,57 ккалЫоль). Такой подход к определению теплоты образования водородной связи принят в известной работе [6]. При этом энергия водородной связи  [c.157]

    В рамках предложенного механизма относительно небольшую величину наблюдаемой энергии активации /Е/ естественно связать с разрывом водородных связей при повышении температуры, Нохно было ожидать, что щя переходе от разбавленных растворов к концентрированным, где соотношение И/ РЬ будет значительно меньше и реакция пойдёт в основном через комплекс Ph.IV, Е должна возрасти. Действительно, по данным для катализируемой кислотой реакции фенола с формальдегидом в концентрированных растворах = 17-22 ккал/иоль, что на 4-5 ккал/ноль больше величины, найденной в данной работе для реакции в разбавленных растворах. Такое различие в значениях Е попадает в диапазон, характеризующий теплоту образования водородной связи [c.883]

    Химический процесс сопровождается изменением состава веществ, их структуры и обязательно энергетическими изменениями в реаги- )ующей системе. При химическом процессе происходит перегрупии-ровка атомов, сопровождающаяся разрывом химических связей в исходных веществах и образованием химических связей в продуктах 1)еакции. Вследствие взаимосвязанности форм движения материи и их 1 заимоиревращаемости при химических реакциях происходит превращение химической энергии в теплоту, свет и пр. [c.6]

    Энергия химической связи. Значениями энергии связи часто пользуются для вычисления тепловых эффектов реакций, если неизвестны энтальпии образования веществ, участвующих в реакциях. С другой стороны, значениями теплот образования, возгонки, диссоциации и других энергетических эффектов пользуются для определения проч юсти межатомных, межионных и межмолекулярпых взаимодей-гтвий. [c.164]

Смотреть страницы где упоминается термин Теплота образования энергий связей: [c.129]    [c.496]    [c.494]    [c.24]    [c.254]    [c.246]    [c.1448]    [c.1448]    [c.113]    [c.457]    [c.534]   
Свободные радикалы (1970) -- [ c.55 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Связь связь с энергией

Связь энергия Энергия связи

Теплота образования

Теплота образования ira связь

Энергия образования

Энергия связи

энергий теплота



© 2025 chem21.info Реклама на сайте