Полинга гипотеза

На примере лизоцима был впервые рассмотрен конкретный механизм напряжения субстрата в активном центре, благодаря чему возросла за последние годы популярность этого фермента как объекта физико-химической энзимологии. Сама гипотеза напряжения, или деформации, восходит к Холдену [76] и Полингу [77, 78] и состоит в том, что активный центр фермента может быть структурно комплементарен субстрату в переходном состоянии реакции (для большей строгости здесь следовало бы говорить о взаимной комплементарности фермента и субстрата). В этом случае при образовании фермент-субстратного комплекса в ферменте пли субстрате, а скорее в обоих реагентах могут возникать напряжения или деформации, которые, в свою очередь, приводят [c.162]

КР) и измерения вязкости показывают, что число водородных связей в воде при 20 °С составляет приблизительно половину по сравнению с числом водородных связей у льда. Представление о том, что больщое число водородных связей разрущается при плавлении льда или нагревании воды, в общем неприемлемо, и оно является маловероятным, если допустить, что величина энергии водородной связи равна (согласно Полингу) 19 кДж/ /моль. Существуют также другие гипотезы, например, о том, что водородные связи изгибаются, а не разрущаются, либо что разрушаются более слабые водородные связи. Прежде чем описывать существующие в настоящее время структурные модели воды, уместно упомянуть о двух других ее свойствах, а именно об аномальных подвижностях ионов Н+ и 0Н и о диэлектрической проницаемости, которая в области низких частот практически совпадает для воды и льда. [c.388]

В ходе дальнейшего развития теории Полинга были сделаны попытки интерпретировать дробные валентности как среднее целочисленных значений в дополнение к этому была выдвинута гипотеза об особой устойчивости связей с порядком, равным простым дробям типа /г, /з и т. д. При критике этой теории указывалось, что в ходе рассмотрения известных экспериментальных данных делаются допущения, которые не находят каких-либо независимых подтверждений, и что при наличии большого числа предположений на основе этой теории до сих пор не сделаны практически важные обобщения. Сейчас возникла необходимость не в дальнейшем обсуждении различных структур, а в возможности проводить вычисления физических свойств фундаментальными неэмпирическими методами. Иными словами, степень обобщения фактов должна быть достаточно высокой при минимуме использованных допущений. [c.462]

Водородная связь. Поскольку атом водорода связывает между собой два атома, имеется аналогия с водородной связью, рассмотренной выше в этой главе. Однако она чисто формальна, так как связь В—И почти лишена дипольного момента. (По шкале электроотрицательностей Полинга xb = 2,0, л н = 2,1.) Таким образом, электростатическую гипотезу происхождения мостиков надо отбросить. [c.397]

Это значение довольно точно совпадает с экспериментальной величиной остаточной энтропии льда I, равной 0,82 0,15 эн. ед. [120, 121]. Кроме того, экспериментальная величина остаточной энтропии льда I (0,77 0,1 эн. ед, [221]), состоящего из 020, равна с точностью экспериментальной ошибки измерения соответствующей величине для льда I, состоящего из НгО. И этот факт подтверждает гипотезу Полинга. [c.79]

Годом рождения теории резонанса можно считать 1928 г., когда Полинг предложил гипотезу, согласно которой энергия, выделяющаяся при резонансе электронных структур, стабилизирует молекулы. В то время Полинг отождествлял явление резонанса с обменом электронов, а резонансную энергию с обменной энергией . Так, по Полингу (1932), структура молекулы НС1 может быть представлена как флуктуирующая между двумя электронными структурами (из которых одна ионная, а другая ковалентная неполярная), в результате выделения энергии флуктуации приобретающая стабильность большую, чем у любой из этих структур. [c.69]

Действительно, изучение магнитной анизотропии (на чем сколь-нибудь подробно мы останавливаться не имеем возможности) привело к гипотезам о существовании кольцевых токов в бензоле и других ароматических соединений (Полинг, 1936 Лондон, 1937), но особенно важным оказалось изучение парамагнетизма свободных радикалов, позволяющее судить об их электронном строении [33, с. 71—78]. [c.222]

Вскоре с очень суровой оценкой этой гипотезы Хюккеля выступили Уэланд и Полинг [П]. Их критика была конструктивной в том отношении, что они противопоставили расчетам Хюккеля свои расчеты, выполненные также методом молекулярных орбит, но в несколько другом приближении (см. далее). [c.315]

Процесс поиска приемлемой модели для структуры -фибриллярных белков очень показателен как типичный пример научного исследования, которое всегда предполагает терпеливое накопление фактических данных многими исследователями, выдвижение различных предположений и отсеивание неподходящих, рождение новых идей и отход от традиционных взглядов, принятие наиболее прогрессивных гипотез, предсказание на их основе ранее не наблюдавшихся явлений, экспериментальное подтверждение предсказаний и наконец всеобщее признание новой теории. Читатель может проследить за всеми этими этапами на примере исследований, приведших к открытию а-структуры. Эту структуру вначале много критиковали, подвергали сомнению и перерабатывали, но столь серьезное обсуждение было вызвано именно тем, что эта теория давала возможность точных предсказаний и проверки. За успехи в этой области и за ряд других не менее ценных исследований молекулярных структур Лайнус Полинг был удостоен в 1954 г. Нобелевской премии. [c.249]

Несмотря на хорошее соответствие с опытными данными, описание двойной связи как состоящей из двух разных связей (а- и я-) является не более чем вероятной гипотезой. Прямых доказательств правильности такой модели нет. Более того, известный американский ученый Л. Полинг предложил для описания свойств олефинов использовать иную модель. В этой модели принимается, что двойная связь создается двумя одинаковыми связями (их называют т-свя-зями или, из-за изогнутой формы, банановыми ). Положив такую модель в основу расчетов, Полинг сумел описать свойства двойной связи по меньшей мере так же хорошо, как это удается сделать с помощью а — я-модели. [c.63]

Вряд ли, несмотря на всю аргументацию Полинга, можно согласиться с тем, чтобы обновленную гипотезу изогнутых связей СС в этилене и ацетилене считать в какой-либо мере эквивалентной, а тем более перспективной по сравнению с б, я-электронной моделью кратных связей. Последняя модель является основой очень широкой пО охвату материала и детально разработанной теории, уже оказавшей химии огромные услуги. Поскольку обе модели, как показывает Полинг, в принципе не сводимы друг к другу, нельзя ожидать, чтобы между двумя теориями, отвечающими этим моделям, было бы такое соответствие, что положительные результаты, полученные при помощи о, я-модели (вся так называемая химия я-электронов ), можно было бы без существенных потерь перевести , по выражению Уолша, на язык теории изогнутых кратных связей. Но если от разработки последней вряд ли можно, таким образом, ожидать многого, то, наоборот, распространение идеи изогнутых связей на всю область простых связей, по-видимому, весьма обещающе. Работы в этом направлении начались совсем недавно, и поэтому мы сошлемся только на два примера. [c.276]

Исходя из своей гипотезы, Полинг делает, по его же словам, очень грубые оценки высоты потенциальных барьеров и вида предпочтительных конформаций, что при сопоставлении с опытными данными должно все же свидетельствовать в пользу его нового подхода к проблеме торможения свободного вращения. Потенциальные барьеры единичных связей, примыкающих к двойным, можно, по Полингу, удовлетворительно оценить, если принять, что сами двойные связи представляют собою комбинацию двух эквивалентных изогнутых единичных связей. Таким образом, эта гипотеза о строении двойной связи, о которой мы уже упоминали (стр. 275), всплыла у Полинга как дополнение к другой его гипотезе, сводящейся к уточнению картины гибридизации орбит атома углерода и призванной дать новое объяснение природы потенциального барьера. Как пишет Полинг в заключение, общее качественное согласие (его теоретических предсказаний.— Г. Б.) с экспериментом дает поддержку теории, согласно которой потенциальные барьеры внутреннего вращения являются результатом взаимодействия примыкающих друг к другу гибридных связевых орбит с небольшим количеством /-характера . [c.298]

При изложении своей новой гипотезы Полинг пишет теперь, что гибридизированная орбита насыщенных атомов углерода должна иметь примерно на 4% й- и на 2% -характер. [c.298]

Строение важнейших биологических полимеров. На основании изучения строения аминокислот (из остатков которых составлены белковые молекулы), синтетических полипептидов и ряда других соединений Л. Полинг и Р. Кори в 1951 г. высказали гипотезу о существовании спиральной конформации в макромолекулах, содержащих пептидные связи типа [c.205]

Эта гипотеза не была новой. В кругах генетиков теоретического склада, ломавших голову над удвоением гена, она была в ходу уже лет тридцать. Суть ее состояла в том, что для удвоения гена требуется образование комплементарной (негативной) копии его, форма которой относится к исходной (позитивной) поверхности, как ключ к замку. Затем эта комплементарная (негативная) копия должна была служить формой (матрицей) для синтеза новой позитивной копии. Однако нескольким генетикам идея комплементарного копирования не импонировала. Ведущим среди них был Г. И. Мёллер, находившийся под влиянием нескольких известных физиков-теоретиков, особенно Паскуаля Иордана, которые считали, что существуют силы притяжения подобного к подобному. Однако Полингу этот прямой механизм внушал отвращение его особенно возмущало предположение, будто эта идея находит подтверждение в квантовой механике. Перед самой войной он предложил Дельбрюку, от которого узнал про работы Иордана, написать совместно с ним для журнала Сайенс статью с категорическим утверждением, что, согласно квантовой механике, механизм удвоения гена связан с синтезом комплементарных копий. [c.75]

Конформация. — В 1951 г. Полинг и Kopи предложили конформацию полипептидной цепи, в частности фибриллярных белков. Эта конформация в настоящее время подтверждена множеством доказательств. Основанием гипотезы Полинга и Кори были точные рентгеноструктурные определения межатомных расстояний в простых пептидах, таких, как L-aлa(Hил-L-aлalHИн, данные для которого представлены на диаграмме а. Вследствие резонанса пептидных групп связь С—N укорочена, а связь С = 0 удлинена, амидные группы лежат в одной плоскости в грамс-положении. [c.709]

Трехмерные структуры двух глобулярных белков дали блестящее и, казалось, бесспорное доказательство справедливости господствующим в течение почти двух десятилетий а-спиральной концепции Полинга и структурной классификации белков Линдерстрем-Ланга. В лишенных какой-либо симметрии белковых молекулах а-спираль, действительно, оказалась доминирующей структурой (75%), стабилизированной пептидными водородными связями типа 5 — 1. Идентифицированные структуры удовлетворительно согласовывались и с еще одной гипотезой структурной организации белков - гидрофобной концепцией У. Козмана. [c.73]

Параллельно с экспериментальным исследованием конформаций этана g его производных проводилось, хотя и менее успешно, теоретическое изучение внутреннего вращения атомных групп. В 1954 г. С. Мидзусима, анализируя существующие гипотезы о природе потенциала торможения, писал, что "...до сих пор не существует убедительной и хорошо разработанной теории, которая объясняла бы количественно потенциальные барьеры, препятствующие внутреннему вращению" [102. С. 71]. Тремя годами позднее Э. Уилсон высказал предположение о том, что потенциальный барьер должен "... некоторым образом представлять свойство, присущее самой осевой связи, и не должен быть обязан в сколько-нибудь значительной мере прямым силам между примыкающими к ней атомами или теми частями электронного облака, которые относительно удалены от этой связи" [ПО. С. 819]. Представление о том, что эффект "... действует через связь С-С и возникает вследствие недостатка вращательной симметрии у этой связи", было постулировано еще в 1940 г. А. Лэнгсетом и соавт. [111. С. 416]. С такой трактовкой не согласен Л. Полинг, который разработал теорию, объясняющую потенциальный барьер Вращения наличием обменного взаимодействия электронных облаков валентных связей, примыкающих к аксиальной связи [112, 113]. Л Полинг предположил, что в обменном взаимодействии, помимо электронов в s-и р-состояниях, участвуют также электроны в f- и d-состояниях. Многочисленные квантовомеханические расчеты потенциальных барьеров у этаноподобных молекул, проведенные самим Л. Полингом, а также Г. Эйрингом, Г. и Ф. Харрисами, К. Питцером и У. Липкомбом и др. [1958-1967 гг.) с учетом и без учета d- и f-электронных состояний, не привели к однозначным результатам. Строгий расчет затруднен тем обстоятельством, что высота потенциального барьера в квантовомеханических расчетах представляет собой малую разность очень больших величин. [c.121]

Во втором томе настоящего издания [132] были обсуждены возмож-йости и перспективы статистического подхода и эмпирических алгоритмов Йредсказания, с помощью которых пытаются решить проблему свертывания белка на основе данных рентгеноструктурного анализа о пространственном строении белков, а-спиральной гипотезы Полинга и Кори, Дрофобной концепции Козмана и стереохимических ограничений. В этой Ьтаве рассматриваются преследующие ту же цель теоретические методы >асчета оптимальных конформаций пептидов и белков, предложенные в онце 1980-х и первой половине 1990-х годов. В настоящее время, поводимому, можно считать общепринятым представление о нативной конформации белка как о термодинамически равновесном состоянии РЗЗ-136]. Впервые оно было постулировано Р. Ламри и Г. Эйрингом в 1954 г. [137], однако больше известно как термодинамическая гипотеза [c.239]

Однако подход с позиций атомных валентных связей оказался не в состоянии объяснить магнитные свойства и также не смог дать полного объяснения явлению электропроводности. Коррективы в изложенную выше концепцию внес Л. Полинг, который выдвинул следующую гипотезу. Вводится допущение, что в связывании участвуют 9 орбиталей (п 1)(1, пз и р из них 6 непосредственно используются для образования химических связей, 0,72 находятся в состоянии, обеспечивающем металлическую связь, а 2,28 являются несвязывающими. Если считать, что магнитные свойства обусловлены электронными состояниями несвязывающих орбиталей, то удается объяснить величины магнитной восприимчивости х (табл. 3.11). Тем не менее величины энергий связи, представленные на рис. 3.10, более удовлетворительно объясняются с позиций, развитых Гриффитсом. [c.134]

Следует выяснить, насколько эта схема подтверждается экспериментальными данными. То обстоятельство, что некоторые металлы, как, например, Pt, Pd и Ni, хорошо известные в качестве активных катализаторов, обладают частично незаполненной d-зоной [55], привлекло за последнее время внимание к переходным металлам. В результате ряда работ, посвященных исследованию каталитической активности сплавов переходных металлов (эти работы будут подробно рассмотрены ниже), была подтверждена та точка зрения, что образование ковалентных связей с хемосорбированными частицами облегчается, если в металлической фазе содержатся дырки в -зоне. Условие высокой плотности энергетических состояний у поверхности Ферми в этих случаях всегда выполняется, так как плотность уровней в d-зоне значительно выше, чем в s-зоне. Эти положения можно увязать с теорией валентных связей Полинга [56], в которой представление о дырках в d-зоне переходных металлов заменяется по существу представлением о свободных атомных d-орбитах. Полинг показал с помощью своей теории, что пространственное расположение атомов переходных металлов тесно связано с их -характером и не исключено, что в некоторых случаях кажущееся существование геометрического фактора может быть обусловлено главным образом электронной структурой металлов. Будар отметил, что этим, вероятно, объясняется найденная Биком на ряде пленок переходных металлов связь между строением их пространственной решетки и их активностью в отношении реакции гидрирования этилена [57]. Гипотеза о том, что более высокое значение -характера благоприятствует ковалентной хемосорбции, возникла также на основании изучения адсорбции [18]. Бик успешно интерпретировал с этой точки зрения свои последние данные по хемосорбции водорода [57]. Эти представления были полностью подтверждены исследованиями Трепнела [58], который изучил активность пленок почти двадцати различных металлов в отношении хемосорбции ряда газов. Установить какую-либо корреляцию с работой выхода, по-видимому, не удается, и это может свидетельствовать о том, что высокая плотность уровней у поверхности Ферми является более важным фактором, чем большая работа выхода. Несомненно, что предварительное отравление медной пленки малыми количествами кислорода (благодаря чему увеличивается работа выхода), не способствует хемосорбции водорода [59]. [c.497]

Первоначальная концепция Полинга, если не считать его доказательства гибридизации электронных орбит и частых ссылок на квантовую механику, была, очевидно, полуэмпирической. В какой-то степени Полинг прав, когда он много лет спустя (стр. 404) говорил, что теория резонанса была продолжением классической структурной теории, а не ветвью квантовой механики. Действительно, метод структурной теории был в общем воспринят Полингом, и после того как основная гипотеза — о существовании резонанса электронных структур, энергетически обусловливающего стабилизацию молекулы. — была выдвинута, зависимость между резонансом и свой-ства п. молекул искалась при помощи эмпирических соотношений. Внач зле такие соотношения были даже только качественными. Но тако 1 характер теория резонанса имела до 1933 г., когда Полинг и его сотрудники для расчета энергии резонанса стали применять метод валентных свя.зей. [c.198]

Рассматривая на конкретных примерах истолкование механизмов изученных химиками реакции замэщения в бензольном ядре и показывая, что в этом отношении нельзя еще делать каких-либо однозначных заключений, Хюккель приходит к выводу о невозможности вынести определенное суждение о правильности гипотез, предложенных для объяснения правил ориентации с электронной точки зрения. Он имеет в виду прежде всего свое собственное объяснение и объяснение, данное Уэландом и Полингом. Можно было бы, казалось, сопоставить следствия, вытекающие из этих гипотез, с опытом, однако при расчетах электронного распределения, даже для того только, чтобы получить тот или иной знак заряда в том или другом месте бензольного ядра, необходимо привлекать [c.320]

Относительно попытки Уэланда и Полинга дать представлениям Инголда квантово-теоретическую трактовку Хюккель пишет в заключение, что ее никоим образом нельзя считать удавшейся . Они получили неудовлетворительные и противоречивые данные, на основании которых нельзя судить, которая из противоположных гипотез — Уэланда и Полинга или Хюккеля — более удовлетворительно объясняет влияние изменения в плотности я-электронного заряда на реакции замещения. Из этого надо сделать, по Хюккелю, вывод о том, как надо быть осторожным даже при чисто качественных рассуждениях о действующих эффектах и какилга ненадежными (unsi her) могут оказаться выводы, следующие из таких рассуждений [там же]. [c.324]

Электронная конфигурация N0 может быть образована либо удалением одного электрона из О , либо добавлением одного электрона к N2. В действительности она имеет неспаренный электрон на я -орбитали. N0 легко теряет этот электрон, образуя N0+-катион, в котором, как установлено, связь прочнее, чем в N0 (ср. ранее проведенное обсуждение ионов, образованных из Oj). По методу ВС электронную структуру N0 можно получить только, если воспользоваться специальной гипотезой Полинга о трехэлектронной связи и к тому же постулировать, что трехэлектронная связь (3.VIII) наполовину прочнее, чем двухэлектронная связь [c.114]

В форме супероксид-аниона Fe(III)—Ог . Это предположение было сделано главным образом на основе сравнения спектров поглощения в видимой области комплексов, координированных кислородом, со спектрами низкоспинового гидроксиметмиоглобина. Поскольку окснгемоглобин диамагнитен [105], гипотеза [179, 180] об образовании низкоспинового иона Ре(И1) с электронной конфигурацией d в оксигемоглобине или оксимиоглобине требует спаривания парамагнитного низкоспинового катиона Ре(П1) с парамагнитным супероксид-анионом Ог". Такое спаривание, хотя и возможно, но не доказано. Как гипотеза Полинга [173, 174], так и модель супероксид-аниона [179, 180] приводят к увеличению длины связи О—О при координации с гемовым железом по сравнению с длиной 121 пм, характерной для молекулы кислорода [58]. Наблюдаемое расстояние О—О для супероксид-аниона составляет 128 пм. Маловероятно, чтобы для кристаллических гемопротеинов, координированных кислородом, точность рентгеноструктурных данных позволила бы обнаружить это удлинение. [c.74]

Гипотеза, сформулированная Полингом [241 ], о природе переходного состояния фермент-субстратных комплексов утверждает, что функция ферментов определяется их способностью к более прочному связыванию форм переходного состояния, чем молекулы субстрата, и что это свойство обусловливает понижение свободной энергии активации реакции. На основании структурных исследований Липскомба и сотр. [29, 188, 189], свидетельствующих о координации карбонильного кислорода субстрата катионом металла, можно предполагать, что такой же способ координации существует в переходных фермент-субстратных коплексах металлсодержащих аналогов КПА. Следовательно, прочность связи металл— кислород, образующейся при присоединении субстрата, может давать существенный вклад в стабилизацию переходного фермент- [c.96]

Килпатрик и Спитцер подвергли пересмотру положение Полинга (стр. 213) о том, что направление связи совпадает с максимальным перекрыванием гибридных орбит валентных электронов. В системах с напряженными связями максимум гибридных орбит может и не совпадать с линией, на которой находятся два атома, образующие данную связь. Это чрезвычайно важное положение послужило истоком для последующей концепции изогнутых связей. Основная заслуга ее разработки принадлежит Коулсону и Моффиту (1949 г.), но прежде, чем перейти к их теоретическим взглядам, мы рассмотрим гипотезы Уолша, вокруг которых разгорелся оживленный спор. Собственно гипотезы относительно электронного строения циклопропана, которые одну за другой выдвинул Уолш в 1947—1949 гг., [c.262]

Механизм электрической проводимости в полупроводниках часто рассматривается с точки зрения теории зон Брил-люэна в твердом теле [1137]. В простейшей модели для собственных полупроводников электрическая проводимость есть результат термического и оптического возбуждений электронов из заполненной зоны кристалла в первоначально пустую зону проводимости. Эти две энергетические зоны разделены запрещенной зоной, ширину которой можно оценить, например, по порогу фотоэффекта. С другой стороны, были предприняты попытки [702—704] описать проводимость такого типа исходя из концепции резонирующих связей Полинга в металлах и вводя гипотезу о некоторой полупроводя-щей связи . [c.107]

Наиболее изучен изотопный обмен водорода в органических фторпроизводных. Это связано с интересными особенностями фторсодержащих заместителей. Так, при введении фтора в а-положение к реагирующей алифатической СН-связи скорость обмена может не только не увеличиваться, но даже уменьшаться (а-эффект). В тех случаях, когда а-фторзаместитель ускоряет обмен, его ускоряющее действие, как правило, гораздо меньше, чем у хлора или брома. Последнее не согласуется с высокой электроотрицательностью атома фтора (4,0 по шкале Полинга). Группа СРд резко увеличивает способность а-СН-связи к водородному обмену в мягких условиях. Это часто связывают с отрицательной гиперконъюгацией СГз-заместителя с карбанионным центром, однако имеется ряд серьезных возражений против этой гипотезы. Влияние фтора на равновесную кислотность СН-кислот подробно рассматривалось в главе II. В этом разделе будут приведены количественные данные по скоростям изотопного обмена фторсодержащих углеводородов. [c.128]

Если же скорости каталитической реакции сопоставить с -характером металлической связи, то точки для всех металлов, за исключением вольфрама, укладываются на плавную кривую, причем родий, имеющий наибольший процент -характера связи, снова обладает наибольшей активностью. Подобные измерения, по-видимому, подтверждают гипотезу о зависимости каталитической активности как от геометрического фактора, так и от -характера связи. Причина этого, как полагает Полинг [17], заключается в зависимости параметра решетки от -характера связи. Трепнел [18] высказал мысль [c.79]

Спрашивается 1) можно ли с уверенностью пользоваться критерием оптической активности, чтобы судить о наличии спиральной конфигурации внутри макромолекулы и 2) можно ли прокалибровать изменение оптической активности при денатурации на ряде модельных веществ и пользоваться им для количественного измерения степени спиральности в бедках На оба вопроса мы не можем сейчас дать утвердительный ответ без ряда оговорок. Несомненно, что а-спиральная структура Полинга—Кори может быть безупречно доказана только рентгеноструктурньш анализом. В этом смысле мы уверены в ее наличии у ряда синтетических полипептидов (в пленках) и у двух хорошо изученных глобулярных белков — миоглобина п гемоглобина. Мы можем заключить отсюда, что эта структура типична для белков вообще, однако сегодня эта гипотеза еще не доказана. Что мы можем утверждать с уверенностью, — это наличие в макромолекулах полипептидов и глобулярных беЛков упорядоченной структуры, со.здающей большой вклад в оптическую активность. Без большого положительного инкремента, создаваемого структурой белка, нево.зможно объяснить явления оптической активности белков. [c.69]

Картина, полученная при разрешении в 6 А, не позволила видеть положение отдельных атомов, но положение спиралей Полинга—Кори, образованных полинентидной цепью, получилось четко, так как диаметр спирали 10,1 А. Вся эта структура видна пз помещенной выше модели (см. рис. 34). На модели виден плоский диск — геминовая группа. Внутреннее строение спирали Полинга—Кори в этой картине, естественно, пе получилось. Видно, только, что полипептидная цепь свернута в стержень. Далее боковые цепи аминокислотных звеньев здесь получились как бесструктурная аморфная масса, заполняющая промежутки между стержнеобразной спиралью. По причине того, что отдельные белковые группы идентифицировать не удается, о чередовании аминокислот в цепи ничего еще сказать нельзя. Модель, представленная на рис. 34, сделана для простоты вообще без боковых групп. В модели видны цилиндрические весьма регулярные участки, перемежающиеся с ненравильными участками. Это подтверждает гипотезу о построении макромолекул белка из нескольких отрезков спирали Полинга—Кори с промежуточными неупорядоченными аморфными областями полипептидной цепи. [c.107]

Эту точку зрения высказывали Пасынский, Волькенштейи и Полинг па Симпозиуме по происхождению жизни в 1957 г. [74]. Несомненно правильная сторона этой гипотезы заключается в утверждении, что органические соединения первоначально возникли в виде рацемических макромолекул, которые явились стерео-специфическими органическими катализаторами после их оптической активации. [c.15]

Природа этих особых связей была предметом многих интересных обсуждений. В 1936 г. А. Мнрский и Л. Полинг высказали предположение, что основным фактором, придающим вытянутой пептидной цепи белка ее характерную свернутую форму, является наличие водородных связей. Эта гипотеза успешно объясняла многие из известных различий в свойствах нативного (естественного) и денатурированного белка. Согласно этой теории, существует огромное количество связей, образованных неполным притяжением атома водорода аминогруппы атомом кислорода карбоксильной группы. Каждая из этих водородных связей слаба, но в молекуле белка, где имеется несколько сот атомов азота аминогрупп и такое же больщое число атомов кислорода карбоксильных групп, эти слабые связи складываются и получается устойчивая структура. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология