Бутадиен методы получения

Для производства синтетических каучуков применяют соединения с сопряженной системой двойных связей дивинил (1,3-бутадиен), изопрен, хлоропрен и с одной двойной связью изобутилен, стирол, а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты и др. Большинство из этих соединений образуется дегидрированием соответствующих углеводородов, содержащихся в промышленных нефтяных газах, попутных газах, газовом бензине, некоторых фракциях переработки нефти, а также синтетически (например, этилбензол и изопропилбензол). Получение дивинила осуществляется контактным разложением этилового спирта, а также дегидрированием бутана и бутиленов в одну или две стадии. Но наиболее экономичным методом получения бутадиена является его выделение из газов пиролиза нефтяного сырья. [c.174]

Исчерпывающее гидроборирование диенов и следующее за ним окисление образовавщихся борорганических производных представляет собой удобный метод получения диолов [35]. Так, бутадиен-1,3 превращается в бутандиол-1,4 одновременно отмечается образование незначительного количества 1,3-изомера аналогично гексадиен-1,5 превращается в гександиол-1,6. Следовательно, этот метод является общим методом превращения диенов в соответствующие диолы. [c.203]

Разработанный в США (Дюпон) метод получения бутадиена через винилацетилен (метод Ньюленда), несмотря на предельную простоту этого процесса, не получил промышленного применения. Это объясняется следующими основными причинами. Наряду с винилацетиленом образуется чрезвычайно опасный дивинил-ацетилен, вызывающий сильные взрывы. Восстановление винил-ацетилена в бутадиен до сих пор не удалось осуществить катали- [c.203]

Методы получения бутадиена путем пиролиза также, как и в случае изопрена, в большинстве случаев в основном похожи друг на друга. Термическое разложение обычно осуа(ествляют при температурах от 450 до 800° при атмосферном или пониженном давлении и в некоторых случаях в присутствии различных контактных матгриалов Различия отдельных способов друг от друга состоят главным образог в исходном сырье. Помимо различных углеводородов спирты, жиры, сложные эфиры и другие соединения также дают бутадиен при термическом воздействии. Из углеводородов в качестве сырья были предложены различные нефтяные фракции тетрагидробензол циклогексан 221, циклопентан 222, дипентен или его изомеры и полимеры бутадиена Среди предложенных спиртов следует упомянуть 1,3-бутандиол нормальный и вторичный бу-танол 225, сивушное мас ю многие гликоли 227 и циклогексанол 228. Бутадиен был получен также из окисей олефинов 22 , олеиновой кислоты и ее изомеров, из сложных эфиров, особенно жиров 28о, и ацеталей 2 1. Среди других методов [c.176]

Нафталин может быть также сырьем в синтезе антрахинона. Разработанный непрерывный технологический процесс включает три стадии вначале нафталин в газовой фазе над катализатором окисляется до нафтохинона, далее нафтохинон (без его предварительного выделения из продуктов реакции и очистки) подвергается конденсации с бутадиеном и образовавшийся тетрагидро-антрахинон на третьей стадии дегидрируется до антрахинона. Новая технология обладает существенными преимуществами перед другими методами получения антрахинона, особенно с экологической точки зрения. Первая промышленная установка по производству 15 тыс. т в год антрахинона из нафталина должна войти в эксплуатацию в 1980 г. [143]. [c.99]

Работы по получению продуктов, равноценных натуральному каучуку, привлекли значительный интерес к стереоспецифической полимеризации применительно к родственным мономерам, например бутадиену. В апреле 1956 г. фирма Филлипс петролеум опубликовала сообщение о получении 1 ис-1,4-полибутадиенового каучука, отличающегося меньшим тепловыделением при деформации, чем стирольный каучук, и приближающегося по этому показателю к натуральному каучуку [7]. В последующем были разработаны методы получения широкой гаммы линейных полибутадиенов как цис- и транс-конфигурации, так и 1,2- и 1,4-строения. Хотя полибутадиен нельзя рассматривать как синтетический каучук типа натурального , поскольку он отличается по элементарному составу, переменные количества его могут применяться взамен натурального каучука [22, 45, 53, 103, 126, [c.202]

Экономическая оценка основных методов получения бутадиен Контрольные вопросы. ............ [c.354]

Дигалоидопроизводные бутана при высоких температурах превращаются в бутадиен. Лабораторный метод получения бутадиена с хорошими выходами заключается в отщеплении галоидо-водорода от дихлорбутана, полученного из к-бутилового спирта [26]. При нагревании н-бутилового спирта с концентрированной соляной кислотой и безводным хлористым цинком образуется к-хлористый бутил. При последующем хлорировании при освещении образуется дихлорпроизводное. От дихлорбутана- при пропускании его паров через стальную трубку, содержащую натронную известь и нагретую до 700 —730°, отщепляются 2 молекулы хлористого водорода. Бутадиен выделяют охлаждением смесью льда и соли после пропускания через ловушки для удаления воды, дихлорбутана и смол. [c.35]

Эта реакция имеет исторический интерес. Она лежит в основе первого в СССР промышленного метода получения 1,3-бутадиена. В настоящее время 1,3-бутадиен из этанола не производят. [c.341]

Возможность полного отделения фракции Са, содержащей только этилен, от пропилена, а также фракции С4 после дегидрогенизации бутана, которая, кроме бутиленов, содержит бутадиен, позволила разработать промышленные методы получения этилена и бутадиена в чистом виде. [c.303]

Каталитический крекинг служит в США главным источником получения пропилена. Однако в производстве других нефтехимических полупродуктов процессы каталитического крекинга и гидрокрекинга находят ограниченное применение, исключая получение исходного сырья для пиролиза. Количество олефинов, извлекаемое из нефтезаводских газов, недостаточно для удовлетворения нужд химической промышленности, вследствие чего паровой пиролиз приобрел самостоятельное значение как метод получения олефиновых углеводородов. Полагают, что в настоящее время общий годовой объем мирового потребления этилена (без социалистических стран) составляет 22 млн. т, а пропилена — 11 млн. т , Пиролизом жидкого углеводородного сырья получают также значительные количества других полупродуктов, таких, как бутадиен, бутилены, изопрен и ароматические углеводороды. Современные установки пиролиза нафты имеют годовую мощность 250—500 тыс. т этилена и потребляют свыше 1 млн. т сырья в год. [c.50]

В настоящее время в США полностью отказались от метода получения бутадиена из этилового спирта. Если в 1956 г. доля этого метода в общем производстве бутадиена составляла 2,2%, то в 1965 г. весь бутадиен был выработан на основе нефтехимического сырья [53, 54]. [c.38]

Одностадийное дегидрирование парафинов в диены. Описанный выше двухстадийный метод получения бутадиена-1,3, отличающийся сравнительно высоким выходом (до 65 %), имеет ряд недостатков необходимость разделения газовых смесей после каждой стадии, повышенные энергетические и капитальные затраты. По этой причине проводились интенсивные работы по созданию одностадийного процесса превращения я-бутана и изопентана в бутадиен-1,3 и изопрен, которые завершились внедрением процесса в промышленность. При одностадийном процессе протекают две обратимые последовательные стадии дегидрирования [c.477]

Дигидроборирование диенов с последующим окислением полученного органоборана может служить методом получения диолов [29—32]. Бутадиен-1,3 превращается в смесь бутандиолов-1,4 [c.23]

Необходимо иметь в виду, что в момент проведения этих исследований методы синтеза углеводородов ряда дивинила были разработаны недостаточно. В литературе были описаны методы получения отдельных представителей этого ряда способов, позволяющих синтезировать различные производные единым общим методом, предложено не было. Способов, позволяющих синтезировать фениль-ные производные, как раз было описано очень мало, и потому из их числа С. В. Лебедевым был исследован только указанный углеводород как наиболее доступный в то время. В дальнейшем Уитби[31] провел исследование полимеризации фенил-бутадиенов, различных по характеру замещения, как по количеству фенильных групп, так и по их местоположению в системе С=С—С=С. Многие из этих соединений оказались в выбранных Уитби условиях неспособными к полимеризации, некоторые из них давали только димерные формы, а полимерные формы были получены только для соединений 2-фенил-бутадиен-2,3 и 2,3-дифенил-бутадиен-1,3 (1-фенил-бутадиен-1,3 исследован не был). Кинетических данных, позволяющих сравнить отно- [c.570]

Циклогексен, а также метилциклогексен при пропускании через железную трубку, нагретую до 600°, разлагаются на этилен и бутадиен или метилбутадиен (изопрен). Как известно, бутадиен и его гомологи легко полимеризуются с образованием каучукоподобной массы, которая по своим основным техническим качествам вполне соответствует естественному каучуку. Таким образом, исходя из нефтяного циклогексана, путем несложных превращений можно получить искусственный каучук. Основная реакция этого метода получения бутадиена может быть выражена следующим уравнением [c.771]

Гомолог 1,3-бутадиена — изопрен (2-метил-1,3-бутадиен) впервые получен сухой перегонкой натурального каучука, был синтезирован В. Н. Ипатьевым в 1894 г. из триметилэтилена. Промышленный метод синтеза изопрена заключается в изомеризации и каталитическом дегидрировании пентановой фракции нефти [c.86]

Бутадиен-1,3 (дивинил) СН2=СН—СН = СН2. В обычных условиях — газ, конденсирующийся при —4,5 °С. Дивинил играет важную роль в качестве исходного вещества для получения синтетических каучуков (стр. 356 сл.). Впервые промышленный синтетический метод получения дивинила был разработан в Советском Союзе С. В. Лебедевым. Этот метод заключался в каталитическом разложении этилового спирта (стр. 88). В настоящее время применяется экономически более выгодный метод получения дивинила из н-бутана, содержащегося в значительных количествах в попутных нефтяных газах, газах прямой гонки и каталитического крекинга нефти. Этот процесс заключается в дегидрировании н-бутана в две стадии СНз—СНг—СНг—СНз СНг=СН-СНг—СНз [c.51]

Пользуясь методом произведения вероятностей [уравнения (6.52) — (6.54)], вычислите константы сонолимеризации мономеров системы стирол — бутадиен. Сравните полученные результаты с результатами, полученными при помощи схемы Q — е, н со значениями, приведенными в табл. 6.2. [c.407]

В США во время второй мировой войны был разработан фирмой Карбид энд Карбон Кемикел компани двухступенчатый метод получения бутадиена из этилового спирта. Спирт над медью при 400° дегидрируется в ацетальдегид, который затем на второй ступени с трехмолярным избытком спирта при 350 над катализатором из 2% пятиокиси тантала и 98% силикагеля преобразуется в бутадиен [3]. [c.84]

Фирма "The Dow hemi al o." разработала и испытала на полупромышленной установке двухстадийный метод получения стирола из фракции С4 продуктов пиролиза, содержащей бутадиен, бутены и бутан [82]. Фракцию С4 очищают от примесей ацетиленовых углеводородов селективным гидрированием, затем димери-зуют в 4-винилциклогексен при 100 °С и избыточном давлении 1.75 МПа на цеолитном катализаторе, содержащем соли одновалентной меди. Па заключительной стадии 4-винилциклогексен смешивают с водяным паром и кислородом и в реакторе с оксидным катализатором при 400 °С и избыточном давлении 0.525 МПа получают стирол. Примеси кослородсодержащих соединений удаляют адсорбцией на AlgOg. Отмечается, что этот метод экономичнее дегидрирования этилбензола на 0.25-0.4 долл/кг стирола. [c.95]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

М1М1М1М2М2М2М2М1М М2М2Мз ).Один из методов получения таких сополимеров - синтез живущих полимеров при анионном процессе с последующим добавлением второго мономера. Например, блок-сополимеры бутадиена со стиролом получают таким методом. Сначала полимеризуют часть стирола с образованием макроаниона, к последнему добавляют бутадиен, который сополимеризуется с макроанионом стирола, при этом анион перемещается на конец растущей макроцепи. При добавлении новой порции стирола образуется третий блок в пределах одной макромолекулы. Этот процесс продолжают до израсходования мономеров. Блок-сополиме-ры нашли широкое применение в различных отраслях промышленности благодаря наличию многих ценных свойств (высокая прочность, эластичность, ударопрочность и др.). [c.41]

Катализируемая комплексами переходных металлов циклоолигомеризация 1,3-диенов, таких, как изопрен или бутадиен, была разработана как метод получения восьми- или двенадцатичленных циклических полиенов по схемам [4+4]- или [4+4+4]-циклоприсоединения соответственно [34]]. Показано, что хемо-, регио- и стереоселективность этих превращений зависят от природы используемого металла и могут также регулироваться путем модификации природы дополнительных лигандов или промоторов [34],к]. Так, бутадиен-1,3 в присутствии комплекса никеля (ЕзР)2№(СО)2 образует димер, цыс,1 с-циклооктадиен-1,5 (412, схема 2.138). Из того же субстрата при действии 7г-комплекса циклооктен/никель образуется уже тример, транс, т 7Днс,да/7й с-циклододекатриен-1,5,9 (413). Изомерный последнему транс, г/)днс,г<ис-циклододекатриен-1,5,9 (414) тоже может быть получен из бутадиена, но на этот раз под действием Т1С14—Е12А1С1. [c.250]

Голый никель, иными словами безлигандный никель (0), катализирует циклотримеризацию бутадиена в циклододека-триен-1,5,9 (см. разд. 3.8.1.1). Несложная операция по модификации каталитического центра путем добавления лиганда (обычно фосфина или фосфита) дает катализатор, способный циклодимеризовать 1,3-диены. Для получения голого никеля существует большое число методов, однако наиболее удобным его источником служит бис (циклооктадиен) никель, который является продажным реагентом, а та кже легко может быть получен в лабораторных условиях (см. разд. 9.2.16). Система [Ы1(со(1)2]—лиганд димеризует бутадиен с образованием смеси продуктов [схема (3.133)], однако при тщательном выборе условий такой катализатор дает почти исключительно цикло-октадиен (об эффективных методах получения четырех- и шестичленных циклов см. разд. 3.3.1.1 и 3.5,4 соответственно). С наиболее высоким выходом (967о) циклооктадиен-1,5 получается при использовании в качестве лиганда Р(ОСбН4СеН5-о)з [28] (N1 лиганд= 1 1) при 80 °С. Простота этой реакции (экспериментальные подробности см. разд. 3.5.4) позволяет легко получить большие количества циклооктадиена за очень короткое время (780 г бутадиена с 1 г Ы1/ч). [c.127]

Получение бутадиен а-1,3. Первым промышленным методом получения бутадиена было термическое превращение этилового спирта на катализаторе (А120з+2п0) [c.132]

Авторы привели экспериментальные данные [Ш], подтверждающие, что структура латексных частиц контролируется молекулярно-термодинамическими факторами. При проведении затравочной полимеризации стирола в затравочный латекс подавали до равновесного насыщения свежий мономер, содержащий бутадиен. Методом электронорадиографии [113] было обнаружено, что полученный полимер концентрируется на периферии частицы, а затравочный латекс —в центре. Кинетическими исследованиями [111, 113] было показано, что кривые конверсия — время линейны в широком интервале концентраций эмульгатора до глубины превра- [c.29]

Бутадиен СН2=СН-СН=СН2 получают дегидрированием бутана и н-бутиленов, содержащихся в природном газе и газах нефтепереработки. При 20 °С 1,3-бутадиен представляет собой смесь i-цисоидного (3-5%) и i-трансоидного (95-97%) конформеров. Бесцветный газ, нерастворим в воде, плохо растворим в этаноле, растворим в диэтиловом эфире и бензоле. 1,3-Бутадиен применяют для производства каучуков. Первый промыщленный метод получения бутадиенового каучука был разработан С.В. Лебедевым в 1926-1928 гг. 1,3-Бута-диен для этой цели получали из этанола. Промышленное производство началось в 1932 г. В настоящее время 1,3-бутадиен применяют для получения бутадиенового, бутадиен-стирольного и бутадиен-нитрильного каучуков. На воздухе 1,3-бутадиен медленно образует пероксиды, которые инициируют его полимеризацию. ПДК ШОмг/м . [c.366]

В лабораторных условиях разработан метод получения изомерных кислот Сю с выходом 84—86% от теорет., считая на 1,3-бутадиен при соотношении натрия к 1,3—бутадиену, равном 1,1 1 (в молях), в среде диэтилового эфира этиленгликоля в присутствии /г-терфенила и температуре реакции —35 —40° С. Подробная методика получения смеси кислот Сю, стояш ая из стадии получения дисперсии металлического натрия, димери-созации 1,3-бутадиена, карбонизации динатрийоктадиенов, выделения непредельных кислот из реакционной смеси и гидрирования, описана в нашем первом сообщении [14]. [c.213]

При работе по другому методу получения бутадиена исходят из фенола. Фенол восстанавливается методом Sabatier до циклогексанола, который легко окисляется азотной кислотой з адипиноеую кислотуОбработка амида адипиновой кислоты гипохлоритом дает диамин, и наконец при помощи исчерпывающего метилирования последнего получается бутадиен-З [c.695]

Еще в 1913 г. было установлено [1], что бутадиен можно получать из органических соединений термическим путем Остромысленский перечисляет 21 метод получения алкадиепов, главным образом бутадиена. В обзоре 1944 г. Иглов и Хулла [3] указали более 85 различных органических реакций, приводящих к получению бутадиена . [c.584]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология