Структурная модель кластеров

Структурная модель кластеров 217 [c.217]

Структурная модель кластеров [c.217]

Структурная модель кластеров 219 [c.219]

Разработанная нами имитационная модель позволяет моделировать кластерную систему с последующим расчетом структурных характеристик кластеров и всей кластерной системы и установить корреляции между кластерной системой и макроскопическими физическими свойствами нефтяных систем. [c.88]

В нашей работе [1] проведено обоснование применимости агрегационных моделей для различных нефтяных систем. Исследования показали, что реальные нефтяные системы можно моделировать как систему, состоящую из мелких и разветвленных кластеров, структурные характеристики которых рассчитываются статистическими методами. В докладе изложены основные правила и модели имитации структурообразования в различных нефтяных системах. [c.88]

Первые попытки изучения схемы электронных состояний кристаллического 8102 были предприняты более 20 лет назад [8, 9]. Как правило, в ранних работах [8—22] использовались приближенные зонные или кластерные модели и рассматривалась одна кристаллическая фаза (в основном, а-кварц) диоксида кремния. Количественные данные, составляющие основу современных представленных об электронных свойствах ПМ 8102, явились результатом применения достаточно строгих неэмпирических схем расчетов [23—51], где наряду с описанием зонного спектра идеальных кристаллов большое внимание уделено исследованиям локальных электронных характеристик 8162 (в модели молекулярных кластеров [34—36]), а также численным оценкам структурных состояний диоксида методами молекулярной динамики [37 4]. [c.153]

В модели приняты следующие допущения 1) рассматривается кулоновское взаимодействие только и+ -ионов и кластеров 2) принимается, что сжатие решетки из-за увеличения отношения 0/U при постоянном значении Л м не влияет на общую колебательную функцию распределения 3) распределения кластеров и рассматриваются независимыми, хотя они, вероятно, связаны 4) имеется незначительное число дефектов, отличных от рассматриваемых 5) рассматривается единственный структурный элемент (2 1 2 кластер), хотя вполне возможно, что существуют и более крупные структурные элементы, размеры которых могут варьироваться с X и Т. При этом, несомненно, должны учитываться дипольные взаимодействия 6) предполагается, что кластерные элементы на каждом энергетическом уровне распределяются беспорядочно 7) не учитывается зависимость К от х. [c.103]

Две предыдущие главы были посвящены главным образом характеристикам поверхности, хотя все время имелись в виду нанокластеры, их образование и превращения. В этой главе мы приступим к характеристикам свойств самих нанокластеров, имея в виду уже изменение их свойств, связанных с влиянием размера. Рассмотрение размерных эффектов мы начнем с построения моделей нанокластеров, отображающих изменение атомной динамики кластеров, тепловых, структурных и электронных свойств. Реально наблюдаемые свойства будут рассматриваться в сравнении с модельными расчетами и предсказаниями. [c.186]

Предыдущие две модели отличаются простотой, однако ничего не говорят о том, что происходит с веществом кластера при его переходе из твердого в жидкое состояние и что представляет собой предсказываемое новое твердо-жидкостное состояние. Прежде можно ввести некоторые характеристики твердого и жидкого состояния. Для массивного состояния жидкости характерна способность менять форму по сравнению с неизменным твердым телом. Жидкость неупруга и меняет форму под действием незначительных сил. Твердое тело обладает упругостью под действием довольно значительных сил до определенного предела, после чего наступает его разрушение. Податливость жидкости предполагает наличие мягких мод атомного движения, так что в ней большинство частот колебаний атомов гораздо ниже характерных частот кристаллической решетки для твердого тела (10 с ). Перенося эти рассуждения на кластер, можно ожидать, что жидкий кластер обладает плотностью состояний, соответствующих более низким частотам, и, кроме того, более низкими частотами переходов между состояниями и мелкими потенциальными ямами, ограничивающими эти состояния. Это позволяет низкоэнергетическим модам совершать медленные движения перестройки и изомеризации жидкого кластера. Другой тип структурных характеристик, различный для твердых [c.192]

Кластер с п = 18 обладает полностью закрытыми гранями четвертого порядка, что приводит к потере его реакционной способности. Подобную модель можно продолжить и на более крупные кластеры. Таким образом, для молибдена, в отличие от кластеров железа или ванадия, изменение реакционной способности в реакции присоединения трактуется на основе структурного фактора. [c.344]

Исследование электронно-структурной релаксации лежит на стыке электронной кинетики, химической кинетики и теории кластеров. В качестве примера электронно-структурных превращений рассмотрена модель Е.4 для описания процесса полимеризации. [c.129]

Уже в первых работах, выполненных Гляйтером с сотрудниками [1, 106], был установлен ряд особенностей структуры нано-кристаллических материалов, полученных газовой конденсацией атомных кластеров с последующим их компактированием. Это прежде всего пониженная плотность полученных нанокристаллов и присутствие специфической зернограничной фазы , обнаруженное по появлению дополнительных пиков при мессбауэровских исследованиях. На основании проведенных экспериментов, включая компьютерное моделирование, была предложена структурная модель нанокристаллического материала, состоящего из атомов одного сорта (рис. 2.1) [1, 107]. В согласии с этой моделью такой нанокристалл состоит из двух структурных компонент зерен-кристаллитов (атомы представлены светлыми кружками) и зернограничных областей (черные кружки). Атомная структура всех кристаллитов совершенна и определяется только их кристаллографической ориентацией. В то же время зернограничные области, где соединяются соседние кристаллиты, характеризуются пониженной атомной плотностью и измененными межатомными расстояниями. [c.60]

Для интерпретации термодинамических свойств водных растворов мочевины на микроуровне в основном используется два подхода. Первый из них, предложенный Шелманом [38] и в дальнейшем развитый в работах Крешека, Шераги [39] и Стокса [40] (известный как 8К88-модель), предполагает образование амидных димеров (с одинарной или двойной N-Н - С=0-связями) в разбавленных растворах и олигомеров (линейных или циклических) - в высококонцентрированных. Второй, названный моделью Фрэнка и Фрэнкса [41] (или РР-моделью), допускает существование в растворе равновесных структурных образований (кластеров), как с низкой плотностью пространственного распределения молекул (льдоподобные кластеры), так и с более плотноупакованной и лабильной организацией структуры. [c.122]

Эта модель получила дальнейшее развитие в исследовании Хаглера, Шираги и Немети [676] при расчете функции распределения размеров кластеров и доли неразорванных водородных связей. Согласно расчету, средний состав кластера при 0°С равен 11,2 молекул. При любой температуре число молекул в кластере не превышает 60. На основании этих результатов можно считать, что структурные модели, предполагающие однов ременное существование воды в двух состояниях, неправильны. [c.60]

Для железо(П1)гастроферрина предложена структурная модель, в которой октаэдры [Ре(1П)0в] образуют обширные многоядерные кластеры, связанные главным образом с гидроксильными атомами кислорода большого числа углеводных остатков гликопротеида [117]. Имеются сообщения о получении комплексов Ре(П1) с углеводами как низкого, так и высокого молекулярного веса, содержащих многоядерные агрегаты Ре(П1) [28, 118—120]. [c.360]

Наличие кластеров в сухих мембранах было подтверждено также и другими авторами [26-28]. Анализ экспериментальных данных, полученных при изменении ориентации мембран и их влагоемкости, а также анализ возможных структурных моделей, объясняющих эксперимент, можно найти в монографии С.Ф. Тимашева [1]. По мнению автора [1], более вероятной является не глобулярная морфология со сферическими кластерами, предложенная Гирке [21-23], а гребнеобразная структура с ионными каналами, отгороженными друг от друга полимерными цепями матрицы. [c.11]

В качестве структурных моделей смешанных НК Ti,3M i3 использованы кластеры, получаемые замещением в TI14 13 атома Ti на атомы [c.120]

Н. А. Ватолин, Н. Ю. Негодаева и другие рассматривают структуру бинарных металлических расплавов с позиции существования в них атомных группировок — кластеров состава АА, ВВ, А В, В А и т. д. Кластеры — структурные образования с более сильными внутренними связями по сравнению с внешними. Для каждого типа расплава существуют свои преимущественные комбинации кластеров, соотношение между количеством которых меняется с изменением состава. Согласно кластерной модели, бинарные металлические расплавы являются микронеоднородными. Данные по плотности и поверхностному натяжению, полученные Н. Ю. Негодаевой, показывают, что в системе Ре — 81 около 66% обоих компонентов образуют кластеры состава Ре81. Остальная часть атомов образует кластеры чистых компонентов. [c.196]

Полимеры первого типа рассматривают как двухфазные системы (аморфно-кристаллические полимеры). Различают фибриллярные (волокнистые) полимеры и полимеры, не имеющие волокнистого строения. Типичный представитель фибриллярных аморфно-кристаллических полимеров - целлюлоза, которая образует природные растительные волокна. В фибриллах все оси кристаллитов ориентированы в одном направлении. Структуру таких полимеров, в том числе целлюлозы, описывают моделью бахромчатой фибриллы (рис. 5.7 также см. 9.4.2 и рис. 9.3). Фибриллы состоят из чередующихся кристаллических участков (кристаллитов) и аморфных участков. Резкой фазовой границы, и тем более поверхности раздела, между участками нет, т.е. фазы следует рассматривать в структурном понимании. В синтетических аморфно-кристаллических блочных полимерах оси кристаллитов не имеют одного направления, и крисгаллиты как бы вкраплены в аморфную фазу. С современных позиций структура аморфно-кристаллических полимеров хорошо укладывается в рамки кластерной теории. Кристаллиты - это кластеры с максима. ьной степенью упорядоченности, т.е. имеющие кристаллическую решетку, соединенные проходными макромолекулами, образующими аморфные участки. [c.139]

В смешанной модели, в разработке которой участвовали мно гочисленные исследователи [26], воду представляют как смес дискретных структур молекул воды (кластеров), отличающихс друг от друга состоянием водородных связей. С повышение температуры происходит увеличение числа разрушенных водо родных связей, что ведет к вариации типа и числа структурны) единиц в воде (присутствует множество ОН-осциляторов). [c.256]

Смешанные структурные варианты моделей воды близи концепции модели мерцающих кластеров , предложенно Г. Франком и В. Веном. [c.256]

Кластерные (молекулярные) формы BN явились предметом квантовохимического анализа в работах [181—184] более сложные по составу — борокарбонитридные молекулярные кластеры, часто относимые к классу гетерофуллеренов, обсуждаются в [185—192]. Теоретические модели структурных трансформаций D 0D наноформ нитридов (на примере нитрида углерода) будут рассмотрены в главе 3. [c.27]

В модели [31] предполагается, что переходным состоянием оксинитридного ТР, предшествующим локальной структурной реконструкции с образованием слоя фазы выделения (AljOj) в политипах, является объединение кластеров Уд, + 30) в трехслойные дефекты, содержащие два слоя А1—О, разделенных слоем ка- [c.111]

По мнению Гаваша и соавт. [21, 58, 61], для объяснения зависимости электропроводности мембраны от влагосодержания необходимо учитывать два фактора-. первое - это снижение элементарной скорости переноса противоиона от одной функциональной группы до другой, и второе -это изменение микроструктуры материала мембраны. Учет первого фактора на уровне двух соседних кластеров можно провести с помощью теории абсолютных скоростей реакции [61], а на уровне макрообъема мембраны - с помощью теории протекания (перколяции) (см. раздел 4.3). Однако при достаточно высоком влагосодержании происходит существенная перестройка микроструктуры мембраны и перколяционная модель перестает выполняться [21]. Учет фактора изменения структуры мембраны представляет значительные трудности разработанная Хсу и Гирке [55, 56] термомеханическая модель позволяет рассчитать некоторые геометрические парамеры структуры в области низких влагосодержаний (см. подраздел 1.1.2), однако описание более существенных структурных изменений мембраны а ростом ее влагосодержания остается пока нерешенной задачей. [c.207]

Такое исследование было предпринято Люписом и др. [ 8] с помошью модели центрального атома (см. гл. 15 и 16). Основной структурной единицей модели для описания раствора Л- является кластер, состоящий из центрального атома (А или В) и его ближайшего окружения из Z атомов. Центральный атом обладает энергией, которая зависит от числа / атомов В в первой координационной сфере. На рис. 3.10, а показаны два случая в первом энергия линейно изменяется с изменением г, во втором случае имеется пик для конфигурации, соответствующей стехиометрическому соединению АВ Величина пика составляет приблизительно 10 % функции, построенной в предположении линейной зависимости энергии. На рис. 3.10, б видно, что возмущение избыточной энергии Гиббса и коэффициентов активности распространяется на значительную часть концентрационного интервала. В отличие от этого, как следует из рис. 10, в, возмущение функции стабильности ф значительно более локализовано. Заметим, что пик функции ф приходится преимущественно на стехиометрический состав. Ясно однако, что для адекватной интерпретации стабильности кластеров в гомогенных растворах предстоят еще большие исследования. [c.92]

Двухструктурная модель мерцающих кластеров поз(ВО-ляет также объяснить, почему для энергий активации самодиффузии, вязкого течения и диэлектрической релаксации (последняя вычислена из измерений времени структурной релаксации при поглощении ультразвука) получается приблизительно одна и та же величина 4,6 ккал/моль. Это указывает, [c.60]

Эти результаты позволяют считать, что кластеры железа организованы в виде сферических тел с компактной структурной организацией. Для кластеров еще большего размера — Регво — число атомов адсорбированного водорода составляет уже 80 %, что, однако, предсказывается простой моделью формирования кластера в виде сферической компакт- [c.338]

Способность липидных и белковых компонентов мембран к обратимым переходам (в плоскости мембраны) из неупорядоченного состояния в гетерогенное, формированию и исчезновению кластеров имеет прямое отношение к передаче информации через мембрану. Согласно одной из гипотез (У. 5сЫ Гтап, 1982) мембрана, будучи в активном состоянии и в состоянии покоя, различается структурно. Гомогенное, или случайное, распределение мембранных компонентов соответствует так называемому базальному состоянию мембраны. Под действием лигандов, вызывающих латеральные перемещения (т. е. в плоскости мембраны), происходит кластеризация молекул. Это соответствует созданию упорядоченной мембранной структуры — организации по типу решетки . Предполагают, что формирование кластеров или короткоживущих микродоменов в мембране может обеспечивать быстрые функциональные ответы мембранных рецепторов. Описываемая модель удовлетворительно объясняет сложные ответы клетки на внешний сигнал, предполагающие кооперативные взаимодействия, например сигмоидальные и гиперболические зависимости ответа клетки от концентрации эффекторов. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология