Разрушение полимер-полимерных комплексов

Разрушение полимер-полимерных комплексов [c.36]

При обработке осадков городских сточных вод анионными полимерами не происходит образование полимер-полимерных комплексов и разрушение сильно гидратированных коллоидных структур осадка, поэтому обработка осадков городских сточных вод перед [c.181]

Следует отметить, что кооперативный характер разрыва или образования Н-связей в принципе характерен для макромолекул. Такой характер имеет разрушение и образование полимер-полимерных комплексов в растворах [219], переходы спираль-клубок в полипептидах и белках под действием денатурирующих агентов [228] и т. п. [c.151]

Скорость разрушения полимера существенно зависит от способа его получения. Полимер в коллоидном растворе или в виде осадка полимерной гидроокиси, образованный при длительном интенсивном нагревании или выстаивании слабокислого раствора плутония (IV), разрушается с гораздо меньшей скоростью, чем только что приготовленный без нагревания коллоид. Таким образом, деполимеризация происходит тем быстрее, чем ниже степень полимеризации. В табл. 6 представлены скорости деполимеризации полимеров, полученных различным путем. Добавление комплексующих анионов (501, Р ) сокращает время деполимеризации. [c.34]

Примером вредного влияния таких механохимических реакций является процесс утомления высокоэластичных тел, подвергаемых воздействию многократных деформаций, приводящий в конце концов к разрушению работающего изделия. Однако механохимия может быть использована и для придания полимеру желательного комплекса свойств в самом процессе переработки , а также для синтеза новых полимерных материалов. [c.87]

Механические свойства полимеров — комплекс свойств, определяющих механическое поведение полимеров при действии на них внешних сил. Под действием силового поля полимерные изделия деформируются и при определенных механических напряжениях и временах воздействия разрушаются. Изменение различных механических свойств полимерных изделий в силовом и температурном полях подробно рассмотрено в ряде монографий [1—9]. В данной главе рассмотрены механические свойства, изменение которых чаще всего определяется действием агрессивных сред на полимерные изделия. Важнейшими деформационными свойствами являются ползучесть— свойство твердых тел медленно накапливать деформации при воздействии постоянных напряжений и вязкость — свойство тел сопротивляться необратимому изменению формы. Важнейшими прочностными свойствами являются прочность, характеризующаяся напряжением, при котором происходит разрушение полимера в условиях нагружения, ведущегося в определенном режиме роста деформаций, долговечность, определяемая временем от момента нагружения до разрушения полимерного изделия при постоянном напряжении. [c.227]

При анализе влияния температуры и скорости нагружения или скорости деформирования на прочность следует исходить из молекулярно-кинетического механизма разрушения. Необходимо учитывать специфику разрушения полимерных материалов, которая сводится прежде всего к тому, что структура материала, определяемая, в частности, конформационным набором макромолекул, до начала испытания (или в начале эксплуатации изделия) существенно отличается от структуры разрушающегося материала. Это же относится и к комплексу релаксационных характеристик материала. Поэтому процесс разрушения полимеров необходимо рассматривать как релаксационный со всеми вытекающими отсюда последствиями. В частности, к процессу разрушения применим принцип достижения одного и того же результата (например, одного и того же значения прочности) путем соответствующих изменений либо температуры, либо скорости нагружения (так называемый принцип температурно-скоростной суперпозиции). [c.70]

Обнаружено, что в определенном интервале температур и скоростей растяжения разрушение надмолекулярных структур происходит в результате последовательного ступенчатого возникновения регулярно образованных шеек. Этот тип распада надмолекулярных структур обусловливает комплекс свойств полимера, не наблюдаемый при других типах структурных превращений, и создает дополнительные возможности регулирования механических свойств полимерных материалов. [c.440]

Итак, на основе всего комплекса данных можно с уверенностью сделать вывод, что деформирование ориентированных кристаллизующихся полимеров тесно связано с разрывами макромолекул. После этого общий вопрос, поставленный раньше, какой из двух взаимосвязанных процессов (разрушения и деформирования) является ведущим, применительно к данному случаю можно конкретизировать являются ли разрывы макромолекул контролирующими ход деформирования При этом отметим то очевидное обстоятельство, что само деформирование полимера происходит за счет актов перегруппировок полимерных молекул. [c.517]

Если же деформировать полимер, составленный из жестких макромолекул, то перемещение отдельных частей таких макромолекул чрезвычайно затруднено, в особенности когда они находятся в свернутом состоянии и агрегируются в более крупные глобулярные образования. Тогда гораздо легче разорвать относительно слабые связи между отдельными шарообразными частицами, чем распрямить скрученную макромолекулу именно поэтому при очень небольших деформациях наступает потеря целостности полимерного тела, т. е. его разрушение. В этом случае полимер утрачивает свою специфику, характерную для тела, составленного из гибких макромолекул, и в качестве решающего фактора в формировании комплекса механических свойств выступает надмолекулярная структура. Ниже будет подробно рассмотрен механизм разрушения некоторых типов полиарилатов, имеющих глобулярную надмолекулярную структуру пока лишь можно заметить, что для уменьшения хрупкости таких жесткоцепных полимеров целесообразно изменить тип надмолекулярной структуры, переводя ее из глобулярной в фибриллярную. Такое изменение, увеличивая внутреннюю подвижность элементов надмолекулярной структуры, приводит к увеличению деформируемости полимера (относительное удлинение при разрыве повышается). [c.79]

Разрушение полимерных материалов представляет собой сложный комплекс явлений, который, подобно другим их свойствам, развивается как кинетический процесс а его скорость определяется соотношением масштабов внешних факторов (температуры, напряжений и т. п.) и внутренних параметров, зависящих от характеристик молекулярных движений. Теоретические оценки прочности основываются на расчете работы разъединения среды по некоторому сечению, связь через которое до разрыва осуществлялась молекулярными силами. Чрезвычайно завышенные оценки разрушающего напряжения, получаемые при таком подходе, приводят к выводу о резкой неоднородности свойств материала в каждом сечении, вследствие чего следует полагать, что процесс разрушения начинается в области, в которой сочетаются локальные перенапряжения с ослабленностью молекулярных взаимодействий. Будет ли развиваться этот процесс дальше или закончится в данном месте на образовании микроразрыва, зависит от структуры полимера в целом. В первом случае процесс распространения микроразрыва приведет к формированию единой магистральной трещины, которая в конце концов разделит образец на части во втором — будет образовываться большое число микроразрывов. [c.226]

В настоящее время интенсивное развитие промышленности полимерных материалов, используемых в различных отраслях народного хозяйства, способствует развитию производства различных вспомогательных веществ, без которых невозможна ни переработка полимеров в изделия, ни эксплуатация этих изделий. К ним относятся в первую очередь стабилизаторы, предохраняющие полимеры от разрушения под действием тепла, света, радиации, озона и т. д. При изготовлении резиновых изделий для получения требуемого комплекса физикомеханических и эксплуатационных свойств в резиновые смеси вводят ускорители и агенты вулканизации, модификаторы, ускорители пластикации. Кроме того, в состав таких смесей часто вводят замедлители подвулканизации, предотвращающие преждевременную вулканизацию (скорчинг). Для отверждения и структурирования полимеров применяют различные отвердители, структурирующие и сшивающие агенты. [c.4]

Из рис. 4.22 также следует, что если не учитывать области напряжений, близких к Тт, то концентрированные анизотропные растворы проявляют менее выраженную аномалию вязкости, В этом, по-видимому, отражается принципиальное отличие реологического поведения полимерных и низкомолекулярных жидких кристаллов. Дело в том, что в первом случае сама изотропная система является вязкоупругой, т. е. проявляет комплекс нелинейных эффектов, а именно аномалию вязкости, упругие и тиксотропные свойства. Изотропные расплавы низкомолекулярных веществ, способных образовывать жидкие кристаллы, — это, как правило. Ньютоновские жидкости, не содержащие типичных для полимеров надмолекулярных структурных образований (или сетки зацеплений), частичное разрушение которых ответственно за проявление аномалии вязкости и упругих свойств. [c.162]

Для стеклопластиков, получаемых на основе более тонких волокон, имеющих относительные удлинения около 3—5%, выбор полимерных связующих, обладающих перечисленным выше комплексом свойств, становится затруднительным. Полимеры, обладающие достаточной эластичностью, но сравнительно низкими значениями модуля упругости и прочности, не обеспечивают совместную деформацию волокон, а при использовании жестких и прочных полимеров разрушение стеклопластика начинается с разрушения жестких, но хрупких полимерных пленок, неспособных соответствующим образом удлиняться и релаксировать. Все эти причины приводят к понижению результативной прочности армированной системы. Вполне вероятно, что в этом случае сказывается также трудность образования очень тонких и одновременно непрерывных клеевых пленок при получении стеклопластиков из тонких волокон. [c.352]

Однако для стеклопластиков на основе более тонких волокон с относительными удлинениями — 3—5% выбор полимерных связующих, обладающих перечисленным выше комплексом свойств, становится затруднительным. Полимеры, имеющие высокую эластичность, но сравнительно небольшой модуль упругости и прочность, не обеспечивают совместную деформацию волокон, а при использовании жестких и прочных полимеров разрушение стеклопластика начинается с разрушения хрупких пленок смолы, не способной соответствующим образом удлиняться. [c.11]

Проводя анионную полимеризацию в среде, предотвращающей разрушение комплекса макроанион — противоион, получают живущий полимер. Если такой полимер растворить в каком-либо мономере, то его концевые звенья начнут инициировать полимеризацию этого мономера, создавая новый полимерный блок. По исчерпании всего мономера можно ввести в систему мономер иного [c.191]

В настоящее время очень важное теоретическое и практическое значение приобретает изучение природы, механизма образования и разрушения надмолекулярных структурных элементов. Фундаментальные исследования в этой области В. А. Каргина, П. В. Козлова, А. Келлера и других показали, что надмолекулярные образования являются общим признаком структуры как аморфных, так и кристаллических полимеров и играют важную роль в создании волокон, пленок и других полимерных материалов с заданным комплексом физико-механических свойств. [c.53]

Аналогично комплексам с участием слабых полимерных электролитов комплексы модельных или природных полиэлектролитов разрушаются при добавлении низкомолекулярного электролита, причем концентрация Na l или NaBr, необходимая для разрушения комп-плекса, определяется плотностью заряда на макромолекулах реагентов Реакции образования комплексов природных или модельных полиэлектролитов представляют исключительный интерес с точки зрения конформационных эффектов, так как при исследовании таких систем появляется возможность контроля конформации макромолекулярных компонентов и изменения устойчивости тех или иных конформаций при образовании полимер-полимерных комплексов. [c.15]

Полимер-полимерные комплексы (интерполимерные комплексы) представляют собой системы, образованные из двух или нескольких полимеров за счет сильного кооперативного (многоточечного) межмолекулярного (например, с участием водородной связи) или ионного взаимодействия. Их разрушение с растворением компонентов системы может происходить в результате воздействия на такой поликомплекс конкурентного комплексообразователя (процесс Б. 1.2). [c.36]

Анализ экспериментальных данных изучения износостойкости полимеров, находящихся в высокоэластическом (резины) и стеклообразном (пластмассы) состояниях, свидетельствует о том, что-износ — явление сложное, отражающее комплекс процессов, протекающих как в граничных слоях полимера, так и на поверхности трения. Между износом и внеи1ним трением полимеров существует прямая связь. Чаще всего износ полимерных материалов обусловлен их усталостным разрушением в результате многократной деформации полимера в пятнах фактического контакта. Усталостный износ более характерен для полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии. Другой вид износа связан с процессом резания системой, имеющей острые выступы поверхности полимера. Этот так называемый абразивный износ более характерен для твердых полимерных материалов (различных пластмасс). Если усталостный износ можно рассматривать как многоактный процесс, то абразивный износ является процессом одноактным. При трении полимеров по гладким поверхностям обычно имеет место усталостный износ, а при трении по шероховатым поверхностям — абразивный износ. [c.382]

Совместная деформация армирующих волокон и пленок полимерного связующего для монолитного армированного материала описана в работах Рабиновича [543, 544]. Наиболее полное использование прочности армирующих волокон в стеклопластике может быть достигнуто тогда, когда наряду с высокими адгезией и смачивающей способностью связующее обладает комплексом свойств, который позволяет обеспечить совместную работу волокон в процессе деформации и наибольшую монолитность системы. Для обеспечения совместной работы волокон и пленок связующего при нагружении наиболее выгодно соотношение модулей упругости стеклянного волокна и полимера, равное 10 1 [545]. Для эффективной работы волокна необходимо обеспечить также определенное соотношение между удлинениями полимера и волокна. При использовании прочных и жестких смол с удлинениями при разрыве меньшими, чем удлинение стеклянного волокна, разрушение армированной системы начинается с разрушения этих жестких смол. Если же полимерное связующее эластично и обладает большими удли- [c.274]

Развитие комбинированных методов защиты позволяет перейти к разработке защитных комплексов, включающих в себя, одновременно с полимерными покрытиями, ингибиторы коррозии, элементы электрохимической защиты износостойкие покрытия и конструкционные полимеры, металлические покрытия, поверхностное упрочнение де. талей, которые совместно дают возможность создать оптимальную схему защиты, свести до минимума коррозионномеханические разрушения аппаратов в пищевой промышленности и обеспечить их длительную и бесперебойную эксплуатацию. [c.27]

Уменьшение вязкости при возрастании у в общем случае связывают с углубляющимся при возрастании напряжения разрушением структуры деформируемого матерпала. Конкретный вид этого разрушения зависит от природы взаимодействий в системе. Нек-рые авторы считают, что возможными причинами В. а. являются конкуренция между ориентацией и броуновским движением, упругая деформация и конформационные превращения макромолекул, абсорбция и стерич. иммобилизация растворителя или сегментов др. макромолекул. К этому следует добавить разрушение надмолекулярных структур в -расплавах и р-рах полимеров мехаиич. силами, что связано с уменьшением числа и прочности межмолекулярных контактов ( зацеплений ). Для оинсания В. а. нредложено большое число эмпирич. и теоретич. формул, из к-рых для расчетных целей наиболее широко применяют степенной закон или его обобщения в виде различных полиномов, а также формулу Эйринга и др. (см. Реология). Явление В. а. в полимерных системам связано со всем комплексом пх механич. свойств, нз к-рых особое значение имеют явления изменения релаксац. характеристик и развития высокоэластич. деформаций, сопровождающие уменьшение >)ф-фективной вязкости при возрастании напряжений сдвига. [c.283]

Как правило, процессы, определяющие атмосферное и коррозионное воздействие на материалы, инициируются в условиях механических воздействий [41—45]. Явления, происходящие при этом в полимерных материалах, вызывают их старение — потерю комплекса полезных свойств. Процессы старения и коррозионного разрушения в композиционных материалах протекают избирательно, одновременно по нескольким механизмам. Например, при тепловом старении полимеров в большинстве случаев уменьшается механическая прочность, в металлах она увеличивается и наоборот, в коррозионной среде металл может интенсивно раЗ рушаться, а полимер — не изменять своих свойств. Поэтому пока не удается аналитически описать весь комплекс свойств, характеризующих атмосферо- и коррозионную сторгкость полимерных композитов, н для их прогнозирования применяются экспериментальные данные и эмпирические оценки. Более подробно вопросы долговечности металлополимерных материалов и конструкций в атмосферных и коррозионных условиях рассмотрены в гл. 8. [c.118]