Определение сульфидов и дисульфиде

Для количественного определения свободной серы предложены различные оптические методы. Наиболее надежным из них является фотометрический метод [135]. Авторы использовали реакцию взаимодействия свободной серы с цианидами щелочных металлов. После прибавления хлорного железа к раствору образовавшегося роданистого калия измеряли интенсивность поглощения в видимой области (при 465 мкм). Содержание серы определяли по калибровочному графику оптическая плотность (или пропускаемость) — концентрация. Этим методом удается определить содержание в-образцах серы от 2-10- % и выше, причем даже в присутствии значительных количеств перекисей, органических сульфидов, дисульфидов и меркаптанов. [c.155]

В табл. 19.1 приведены результаты определения шести дисульфидов по реакции восстановления с помощью боргидрида натрия. Точность метода составляет 1%. Тиолы и сульфиды не мешают определению дисульфидов. Если сульфиды обработать таким же образом, как и дисульфиды, при титровании нитрат серебра не расходуется. Если проба дисульфида содержит тиол, его следует определить отдельно в невосстановленном образце. Реакция восстановления не затрагивает тиол, и он будет титроваться вместе с продуктом восстановления дисульфида. [c.572]

Для очистки коксового, водяного и природного газов от сернистых соединений разработаны [1—3] и внедрены в промышленность поглотители на основе активной окиси цинка ГИАП-10 и ГИАП-10-2. Степень очистки газа поглотителями определяется характером сернистых соединений. По отношению к сероводороду, сероуглероду, сероокиси углерода и этилмеркаптану можно получить очистку на уровне чувствительности аналитических методов определения. Степень очистки газа снижается при наличии в газе тиофенов, сульфидов, дисульфидов и др. [c.125]

В настоящее время нет методов количественного определения сераорганических соединений, содержащихся в нефтепродуктах и нефтях. Обычно определяют концентрацию серы, входящей в состав меркаптанов, сульфидов, дисульфидов и остаточной серы, в основном тиофеновой. Чтобы хотя бы приближенно рассчитать содержание этих соединений по данным о содержании серы, пользуются специальным коэффициентом (рис. 1). [c.15]

Совсем недавно Никольсон [521] удалось полярографически окислить сульфиды различного строения до соответствующих сульфоксидов на стационарном платиновом микроэлектроде. При этом отмечено, что наиболее трудно окисляются ароматические сульфиды. При определении сульфидов этим методом приходится учитывать площадь поверхности электрода, для чего автор рекомендует проводить калибровку по K4[Fe( N)e]. Воспроизводимые результаты (с точностью 1 %) получались при пропускании через ячейку переменного тока (1,6 е, 1 кгц) после каждого определения. Необходимость указанной очистки электрода показывает, что наблюдающиеся изменения потенциала максимума ( тах ) на полярографической кривой и отношения /шах / с с концентрацией (С) может быть следствием значительного сорбционного эффекта. Полярографический метод позволяет определять сульфиды (кроме ароматических) в узких фракциях и приближенно оценивать их содержание в нефти и нефтепродуктах [427, 577, 578]. Дисульфиды и высшие меркаптаны не мешают определению. [c.70]

Цель определения Общая сера Сероводород Свободная сера Меркаптаны Сульфиды Дисульфиды [c.79]

Ряд веществ и классов соединений, связанных с окислительно-восстановительными реакциями или реакциями конденсации, мешают определению воды путем титрования по методу Карла Фишера. В нефтепродуктах мешающее влияние обычно оказывает сера из сероводорода и меркаптанов, однако, массовая доля этих веществ (в пересчете на серу) ниже 0,003 масс.% не оказывает мешающего влияния при определении воды в области 0,003-0,100 масс.%. Другие органические серосодержащие соединения, такие как сульфиды, дисульфиды и тиофены, мешающего влияния не оказывают. [c.204]

До последнего времени определение сернистых соединений в газах нефтепереработки чаще всего ограничивалось определением сероводорода или общей серы. В настоящее время в связи с разработкой и внедрением в технологические схемы нефтехимических процессов переработки нефти появилась настоятельная необходимость разработки новых методов исследования углеводородных газов, позволяющих количественно определять не только сероводород и меркаптаны, но и другие органические сернистые соединения, как, например, сульфиды, дисульфиды и др. [c.133]

Процессу конверсии предшествует очистка сырья от сернистых соединений. Если исходное сырье содержит сероводород, сероуглерод, серооксиды углерода и алкилмеркаптаны, очистку можно осуществить методом хемосорбции активным оксидом цинка до высокой степени чистоты (на уровне чувствительности аналитических методов определения). При наличии в газе тиофенов, сульфидов, дисульфидов и других устойчивых сернистых соединений требуется предварительная гидроочистка. [c.330]

Полярографический анализ является одним из методов, позволяющих с успехом решать подобную задачу, о чем свидетельствует ряд опубликованных данных, касающихся полярографического определения сераорганических соединений отдельных классов и свободной серы в нефтепродуктах [1]. Известно, что воспроизводимые полярографические волны получены для сероводорода, меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, полисульфидов, а также некоторых производных этих соединений. Сделаны попытки определения этим методом нескольких групп сераорганических соединений, одновременно содержащихся в продукте. Так, Гербер рекомендует определять полярографически сероводород и меркаптаны в бензинах [2]. [c.75]

Ответ докладчика. Сернистые соединения можно определять такими же способами, как и другие компоненты нефти. Значительная часть серы, содержащейся в тяжелых нефтепродуктах, присутствует в виде тиофеновых соединений, в частности бензотиофена, дибензотиофена и ряда нолицик.та-ческих соединений с тиофеновым кольцом. Молекулярное строение подобных соединений можно онределить на основе тех же принципов, которые используются при определении тина ароматических соединений. Другими словами, тиофеновые производные ведут себя при масс-спектральном анализе точно так же, как соединения бензольного ряда. Поэтому аналитическое определение всех этих циклических соединений осуществляется весьма легко. Наибольшие трудности встречаются при определении сульфидов, дисульфидов и меркаптанов.Эти соединения обычно не дают четко выраженных пиков в масс-спектрах и они всегда присутствуют совместно с ароматическими компонентами. Таким образом, задача сводится к идентификации таких [c.332]

Потенциалы необратимого окисления меркаптанов ( н. о. вб), дисульфидов, сульфидов, тиофенов и некоторых наиболее легко окисляющихся ароматических углеводородов приведены в табл. XV.7 [194]. Йодатометрпческий метод определения сульфидов не применим для анализа дистиллятов, содержащих значительные количества непредельных углеводородов, а также для определения сульфидов как примеси к меркаптанам. [c.445]

Предварительно из нефтепродукта иеобходи. го удалить 5 и 11 3. Меркаптаны можно не удалять, но при этом в результатах определения делают поправку, так как меркаптаны окисляются в д - сульфиды. Дисульфиды в этих условиях ие окисляются. [c.103]

Определение сернистых соединений является важным условием оценки качества бензольных углеводородов. Типы и количество сернистых соединений в бензоле и его гомологах зависят от способов получения последних. Сырье каталитического риформинга, например, подвергается предварительной гидроочистке и практически свободно от сернистых соединений. Невелико содержание серы и в бензоле, получаемом из продукта пиролиза нефтяных фракций. В то же время содержание серосодержащих веществ в коксохимическом сыром бензоле весьма значительно. На долю сероугле-лерода и тиофена приходится около 90% общего содержания серы в сыром бензоле сульфиды, дисульфиды, меркаптаны, сероводород и свободная сера присутствуют в незначительных количествах [88—89]. [c.140]

Сравнительно недавно предложена общая схема определения меркаптанов, сероводорода, элементарной серы, алифатических и циклических. сульфидов, дисульфидов, тисфенов и общей серы. Используются семь методов, основанных на сочетании полярографического, потенциометрического, спектрофотометрического, масс-спектрального и химического определений [43]. Опубликованы сравнительные результаты 20 качественных определений серы в нефтях [44]. [c.264]

Многие серусодержащие соединения нетрудно определить методом ГХ непосредственно. Чем более полярно соединение, тем обычно труднее осуществить его количественный анализ методом ГХ. Имея это в виду, по трудности этого анализа соединения (при прочих одинаковых их свойствах) можно расположить в следующей последовательности сульфиды < сульфоны < сульфоокиси. Непосредственно методом ГХ нетрудно анализировать меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и трисульфиды [7, 9]. Для прямого определения НгЗ и меркаптанов в водно-щелочном растворе анализируемую пробу вводили в колонку с кислой насадкой (уксусная кислота на носителе хромосорб), которую располагали перед аналитической колонкой. В результате этого происходило нормальное разделение НгЗ и меркаптанов [10]. [c.347]

Анисимова и Катюхин [99] для определения сероорганических соединений (меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и др.) проводили накопление из щелочных растворов при анодной поляризации ртути в виде малорастворимых осадков типа мер-каптидов ртути затем эти осадки при катодной поляризации необратимо восстанавливались с образованием острых катодных пиков. Такой метод позволяет определять содержание сероорганических веществ с концентрацией до 4 10 —4,5 10 ° М (нижняя граница). [c.80]

Определению не мен1ают органические сульфиды, дисульфиды, тиоцианаты, ненасыщенные соединения, хлорид-, бромид- и сульфит-ионы. Мешают определению тиомочевина и сульфид-, тиосульфат-, тиоцианат- и цианид-ионы. Этилендитиол и о-ами-нобензолтиол не восстанавливают медь(II), но образуют тиоляты меди. [c.549]

Для полноты протекания реакции с дисульфидами, как правило, требуется больше кислоты, чем при анализе алкилмоносуль-фидов. На определение сульфидов требуется лишь 3 мл концентрированной кислоты, В табл. 19.4 приведены количества кислоты, необходимые для анализа исследованных дисульфидов. Если нет достоверных данных о количестве кислоты, требуемой для сульфида, лучше всего взять 25 мл концентрированной серной кислоты, так как это количество оказывается достаточным для самых инертных дисульфидов. Для тех дисульфидов, которые коли- [c.576]

Один из недостатков метода — длительность определения. Поэтому было предложено [284] сократить время испытания до 18 мин., повыщая температуру до 100°. Благодаря этому сложный термостат может быть с успехом заменен обычной водяной баней. При оценке результатов испытаний на свободную серу этим методом необходимо иметь в виду, что органические перекиси также могут давать аналогичный по окраске налет окиси металла, который ошибочно будет принят за положительную пробу [283, 285, 286]. Поэтому некоторые авторы предлагают разрушать перекиси до проведения испытания при помощи различных восстановителей [285—289]. Но и это улучшение едва ли делает метод более надежным. По литературным данным [285, 290], проведению пробы не мешает присутствие тиофена, меркаптанов, сульфидов, дисульфидов и сульфонов. [c.31]

Бромометрический метод количественного определения сульфидов дает достаточно точные результаты только в отсутствие меркалтанов, дисульфидов [4б1], тиофенов, фенолов [511], непредельных углеводородов или углеводородов с подвижными атомами водорода. Все перечисленные классы соединений реагируют с бромом и таким образом приводят к завы- [c.68]

Метод был разработан [30—33] на основе потенциометрического метода определения иприта, предложенного Сисом с сотрудниками [34]. Выяснены оптимальные условия определения сульфидов и границы применимости метода в присутствии соединений других классов [35]. Установлено, что иодатометрический потенциометрический метод применим для анализа образцов, содержащих сульфиды, в присутствии дисульфидов и небольших количеств непредельных соединений. Определению мешают сероводород и меркаптаны на примесь последних, определенную независимым методом, вводится поправка [35]. Метод не позволяет решить вопрос о том, сколько сульфидов исследуемой фракции относится к алифатическим, циклическим или ароматическим. [c.10]

Многие вещества и классы соединений, вступающие в реакции конденсации или окислительно-восстановительные реакции, мешают определению воды методом Карла Фишера. В нефтепродуктах наиболее часто встречающимися примесями, вызьгвающими помехи при определении воды, являются сероводород и сера в составе меркаптанов. Однако концентрации этих веществ ниже 0,003 масс.% в пересчете на серу не вызывают значительных помех при определении содержания воды в области от 0,003 масс.% до 0,100 масс.%. Другие обычно присутствующие серосодержащие вещества, такие, как сульфиды, дисульфиды и тиофены, обычно мещающего влияния не оказывают. [c.193]

Международный стандарт ИСО 3012 устанавливает потенциометрический метод определения тиоловой (меркаптановой) серы в легких дистиллятах, таких как бензиновые и лигроиновые фракции, и средних дистиллятных топливах, таких как керосин и газойль, при содержании в области 0,0003-0,010 масс.% (3-100 мг/кг). Органические соединения, такие как сульфиды, дисульфиды и тиофен, не оказывают мешающего влияния. Элементарная сера не создает помех при содержании менее 0,0005 масс.%. Сероводород вызывает помехи при определении, если его не удалить, как описано в методике анализа. [c.355]

Следует заметить, что кулонометрический детектор проточного типа, разработанный Кричмаром и Степаненко, функционирует на измерении тока катодного восстановления электрохимически активного вещества [62а]. Чувствительность его по электрохимически активному веществу составляет 10 г-экв1сек, или 10 %. Описанное авторами устройство испытано нри определении меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, галоген- и азотсодержащих соединений в углеводородных газах и воздухе [62а, 626]. [c.90]

Выше были охарактеризованы методы, которые чаще всего использовались для получения литийзамещенных тиофена. В этом параграфе будут рассмотрены направления синтетического использования литийпроизводных тиофенового ряда, которые разрабатывались в течение ряда лет в лаборатории гетероциклических соединений ИОХ АН СССР. Естественно, превращения литийзамещенных тиофена в принципе не отличаются от превращений других ароматических или гетероциклических литийорга-нических соединений, обсужденных, например, в капитальном труде Талалаевой и Кочешкова (см. [4, стр. 562]). Специфика заключается в использовании литийорганических производных тиофена для создания методов синтеза определенных классов соединений, по тем или иным причинам представляющих практический интерес. К таким классам относятся прежде всего меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, карбонильные соединения и некоторые другие, о которых будет сказано ниже. [c.141]

Имеется описание амперометрического определения органических дисульфидов с помощью хлорида ртути (И)и этилмеркурхлорида в качестве титранта. Потенциометрическое определение дисульфидной функции с помощью титрованного раствора нитрата серебра описали Сесил и Мак-Фи . Оба метода могут быть использованы в микромасштабе и их применяют для определения дисульфидных групп в присутствии сульфида, но следует иметь в виду, что меркапто-группы мешают анализу (см. раздел 1-Б-2 этой главы). [c.307]

Ответ Когда я говорила о методе определения тиофеновой н нетиофеновой серы, то я указывала на то, что мы проверили метод на тиофене, на ряде сульфидов, дисульфидов и меркаптанов. Если я назвала циклические сульфиды, то, значит, я оговорилась, так как циклических сульфидов мы почти не имели. В нашем распоряжении был только один циклический сульфид, предоставленный нам в числе других сернистых препаратов В. Г. Лукьяницей из Института нефти АН. Этот циклический сульфид, кстати сказать, был весьма нечистым препаратом и по своим показателям совершенно не соответствовал тем константам, которые для него известны в литературе. Нам этот сульфид пришлось очистить перегонкой, и все же хмы не получили тех констант, которыми он должен был быть охарактеризован. Поэтому мы с этим циклическим сульфидом опытов не проводили. [c.49]

Для нефтепродуктов сернистые соединения являются очень вредной примесью. Они токсичны, придают нефтепродуктам неприятный запах, вредно отражаются на антидетонационных свойствах бензинов, способствуют смолообразованию в крекинг-продук-тах и, главное, вызывают коррозию металлов. Наиболее опасны в этом отношении самые активные сернистые соединения — сероводород, низшие меркаптаны, а также свободная сера, которые сильно разрушают металлы, особенно цветные. Поэтому присутствие этих веществ крайне нежелательно и для большинства нефтепродуктов недопустимо. Но и остальные нейтральные сернистые соединения — сульфиды, дисульфиды, тиофаны, тиофены — могут в определенных условиях вызывать коррозию. Дело в том, что при сгораш топлива все сернистые соединения превращаются в 50 и 50з. При низких температурах, когда получающиеся при сгорании или находящиеся в воздухе водяные пары конденсируются, эти оксиды Т1ереходят в соответствующие кислоты, которые вызывают сильную коррозию. Чем больше сернистых соединений в топливе, тем сильнее опасность этой кислотной коррозии. Необходимо также иметь в виду, что при повышенных температурах нейтральные сернистые соединения могут разлагаться с выделением сероводорода и меркаптанов. [c.87]

Поэтому в первую очередь специальному изучению были подвергнуты условия, обеспечивающие возможность йодатометрического определения сульфидов в присутствии дисульфидов. [c.60]

Получены и охарактеризованы температурами кипения при нормальном давлении и зависимостями упругости пара от температуры, температурами плавления, скрытыми теплотами плавления и криоскопическими константами, а тахсже плотностями, показателями преломления и коэффи-циентами динамической вязкости 14 соединений (сульфиды, дисульфиды, тиофены), что существенно пополняет имеющиеся н литературе немногочисленные данные о сераорганических соединениях определенной степени чистоты. [c.225]

В Институте нефти АН СССР разработан потенциометрический метод определения сульфидов (включая и циклические) в присутствии других сернистых соедипений [56,57 ]. Он основан на окислении сульфидов уксуснокислым раствором КДОз до сульфоксидов. Конец титрования определяется по скачку потенциала, обусловленному появлением в растворе избытка ионов, 10 з. Применяемы для нефтепродуктов растворитель содержит окислитель (1С1), который до начала титрования переводит сероводород и меркаптаны, соответственно, в свободную серу и дисульфиды, пе мешающие определению сульфидов. Метод применим к любым нефтепродуктам прямой гонки с незнач тельным содержанием меркаптанов и непредельных углеводородов (тяжелые нефтепродукты перед анализом растворяются в обессеренном бензине или керос не). Достаточная селективность метода в отношении других сернистых соединений подтверждается величинами потенциалов необратимого окисления (относительно насыщенного каломельного электрода), найденными в нашей лаборатории [58, 59]. Потенциалы необратимого окисления меркаптана (Ен. о, в вольтах) дисульфидов, сульфидов, тиофенов и некоторых наиболее легко окисляющихся ароматических углеводородов приведены в табл. 1, 2 и 3 и графически изображены на рис. 1. Иодатометрический метод определения сульфидов не применим к анализу крщ ипг- и пресс-дести л латов, содержащих значительные количества непредельных углеводородов, а также для определения сульфидов 1 а л примеси к меркаптанам. [c.336]