Озонирование карбоновых кислот

Если продукт озонирования обрабатывать последовательно холодной и затем горячей щелочью, то сначала отщепляется карбоновая кислота, соответствующая ближайшему к N-оксидной группе заместителю, а затем карбоновая кислота, соответствующая удаленному заместителю [419] [c.258]

Характерной реакцией окисления алкенов является озонирование Окисление озоном обычно идет в мягких условиях, с образованием альдегидов или кетонов, но при гидролизе промежуточного озонида в присутствии окислителя (окислительная обработка) образовавшийся альдегид далее окисляется до карбоновой кислоты Эту реакцию часто применяют для установления строения алкенов (К Харрис, 1904) Механизм реакции озонолиза мало изучен, однако считают, что озонолиз алкенов протекает по следующей схеме [c.284]

Изучен процесс озонирования в присутствии добавок, служащих донорами электронов (солей мета.ллов переменной валентности, галоидных соединений, аммиака и др.). Применение добавок дает возможность получать ароматические оксипроизводные, хиноны, карбоновые кислоты, перекисные соединения, нитрилы и другие соединения с высокой избирательностью. Показано, что получение того или иного продукта зависит от скорости взаимодействия озона с добавкой. Приведены константы скорости. Описан синергетический эффект, наблюдаемый при использовании в качестве катализатора смеси солей хрома и марганца. Предложена схема процессов, объясняющая полученные результаты, согласно которой озонолиз ароматических соединений предотвращается быстрыми реакциями озона с добавками. [c.330]

Полученная смесь алкенов была подвергнута озонированию. Полученные озониды затем были разложены, причем нами применялся метод разложения в присутствии сильного окислителя — окиси серебра. Метод рекомендован Азингером [6], при его применении все образующиеся кислородные соединения переходят в карбоновые кислоты. [c.259]

Положительная роль кислорода в процессе озонирования органических соединений отмечена в ряде исследований [51, 72]. Для большого количества органических соединений определены конечные продукты озонирования. Так, в результате реакции спиртов и простых эфиров с озоном образуются альдегиды, карбоновые кислоты, сложные эфиры и пероксиды [51]. [c.84]

Альдегиды могут окисляться пероксидом водорода в карбоновые кислоты. Чтобы предотвратить это, в реакционную смесь вводят восстановители (цинк и др.). Иногда расщепление озонидов проводят в присутствии пероксида водорода. Продукты озонирования (альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты) удается легко выделить и идентифицировать. [c.149]

Известные к настоящему времени карбоновые кислоты различаются между собой в основном разной степенью ненасыщенности, расположением непредельных групп и наличием или отсутствием гидроксильной группы непосредственно рядом с ацетиленовой связью. Для идентификации такого рода веществ, наряду с химическими методами, успешно применялись УФ- и ИК-спектроскопия. Спектральная характеристика позволяет определить тип хромофорной группы. Однако положение непредельных групп в углеродной цепочке в большинстве случаев доказывается все же путем окислительного расщепления, чаще всего озонированием. Большое значение в исследованиях полиацетиленовых кислот имеет и метод каталитического гидрирования с последующей идентификацией полученных предельных соединений с помощью газо-жидкостной хроматографии. [c.68]

При озонировании сточных вод, содержащих алифатические спирты, образуются альдегиды и карбоновые кислоты [57-59]. Метанол окисляется до формальдегида, который выдувается газовым потоком, поэтому муравьиная кислота в обработанной воде не обнаруживается. Оптимальная величина pH-5-7, расход озона на окисление метанола, этанола, бутанола и октанола составляет соответственно 1,4 2,4 2,7 и 4,3 моля/моль. Более интенсивно окисление спиртов протекает в присутствии гидроокиси бария. Альдегиды при этом не образуются продуктом окисления является уксусная кислота. Формальдегид окисляется озоном в щелочной среде [60]. Процесс может идти до образования СО2 и воды. Удельный расход озона зависит от исходной концентрации формальдегида и составляет 3,2-5,б мг/мг. [c.35]

Определить количественное сотиошение получаемых изомеров доде-це1[а удается озонированием и последующим окпслительным расщеплением озоппдов до карбоновых кислот, которые в свою очередь могут быть разде-лень[ ректификацией [49]. [c.677]

Однако нри ироведении этих опытов в результате окислительного озонирования получалась смесь карбоновых кислот и кетонов с различной длиной углеродной цепи, содержавшая так ке изомеры додеканона и лау-риповую кпслоту. [c.698]

Исследование сополимера дивинила со стиролом методом озонирования [66] показало, что примерно половина продукта состоит из чередующихся в цепи молекул дивинила, а около одной трети— из 1 молекулы дивинила на 2—3 молекулы стирола. Аналогичное исследование сополимера дивинила с метакрилонитрилом показало, что его цепь состоит, главным образом, из чередующихся молекул мономеров, связанных по связям 1,4 дивинила. Озонирование образца буна 5 с последующим окислением продуктов озонолиза дало смесь ряда карбоновых кислот—муравьиной, янтарной, фенилади-пиновой и др. На основании расчета соотношений кислот было установлено, что сополимер состоит из следующих продуктов 31,2 о стирола соединены последовательно с дивинилом через связи 1,4 40% стирола соединены в цепь, где две молекулы его связаны с одной или несколькими молекулами дивинила 29% стирола соединены с дивинилом по связям 1,4 и 1,2. Вообще 23,3% стирола сопо-лимеризуются по связям 1,2, а 76,7%—по связям 1,4. [c.632]

Для получения карбоновых кислот из олефинов озонированием рекомендуется проводить дополнительное окисление продуктов расщепления озонидов горячей суспензией окиси серебра [65] или надуксуснои кислотой [66]. Этим путем удалось из циклогексепа получить адишшовуга кислоту с примерно 90%-ным выходом от теоретического [66]. [c.835]

Имеются указания на то, что монометиловый эфир нонанди-карбоновой кислоты является побочным продуктом, получаемым при озонировании метилового эфира 1-децендикарбоновой кислоты однако единственным препаративным методом является описанный выше . Обычно моноэфиры дикарбоновых кислот получались частичной этерификацией и непосредственной фракционной перегонкой всех трех продуктов реакции, однако при применении описанного метода для получения более высоко кипящих моноэфиров требуется некоторое изменение методики . Изложенный выше метод требует значительно меньшей затраты труда, чем процесс частичной этерификации, и имеет особые преимущества при получении более высоко кипящих эфиров, когда продолжительная фракционная перегонка при высоких температурах приводит к диспропорционированию моноэфира. Этот метод неудовлетворителен для получения моноэфиров более низкого молекулярного веса, так как соли таких эфиров слишком хорошо растворимы в метиловом спирте. Себа-циновая кислота дает удовлетворительные результаты при применении к ней этого метода, азелаиновая кислота, наоборот,— плохие результаты двухосновные кислоты еще более низкого молекулярного веса не дают сколько-нибудь значительных выходов полуэфира. [c.58]

Окисление спиртов. Гидратация ацетиленов. Пиролиз карбоновых кислот. Оксосинтез. Ацилирование ароматических соединений. Озонирование алкенов. Гидролиз гемдигалогензаме-щенных. Восстановление хлорангидридов кислот. Синтезы с использованием реактивов Гриньяра 69 [c.4]

Растворимая часть (30-40 %) представлена смесью карбоновых кислот (муравьиной, уксусной, пропионовой, щавелевой, капроновой и др.), которые образуются при окислении отщепившихся алкильных заместителей. Дисперсность алкильных заместителей невелика — С2-С5. В растворимой части имеются янтарная и фталевая кислоты, появляющиеся при озонировании гидроареноБЫх и ареновых структур типа нафталина. [c.76]

Если озонирование заканчивается расщеплением озонида, то говорят об озонолизе. Например, при окислении 1,2,4-триоксоланов оксидом серебра, пероксидом водорода или перкислотами образуются карбоновые кислоты и/или кетоны [реакция (1)]. Восстановление тех же продуктов озонирования цинком в уксусной кислоте или их каталитическое [c.231]

Озонированием циклододецена можно получить додеканди-карбоновую кислоту [c.364]

Синтез фенолов из структур керогена в условиях озонирования и гидрогенолиза маловероятен. Поэтому полученные данные свидетельствуют об алифатико-ароматической природе керогена ленинградского сланца. Основными компонентами, определяющими ароматический характер керогена, являются, по всей вероятности, фенолы, этерифицированные карбоновыми кислотами, а не феноксильные и алкиларома-тические структуры. Иначе последние при окислении керогена были бы обнаружены в виде соответствующих производных. [c.4]

Карбоновые кислоты, полученные при окислительном разложении озонированной олеи новой ки сл оты, н. Очищенные кислоты (I) Никелевый катализатор на монтмориллоните 21 бар, 150—230° С. Получают I с повышенной цветостабильностью [2958] [c.166]

Межфазная активность озонированных нефтей. Присущие сырым нефтям поверхностно-активные свойства обеспечиваются содержащимися в пих гетероатомными соединениями, отдельные классы которых могут играть роль анионных (карбоновые кислоты, фенолы), катионных (азотистые основания), амфолитных (соли нефтяных кислот и оснований) и неиопогенных (прочие гетеросоедннения) ПАВ. По данным [10], наибольшее значение из перечисленных нативных ПАВ в реальных пластовых и промышленных системах имеют высшие карбоновые кислоты. Массовой генерацией таких кислот при озонолизе нефтяных ВМС объясняются и высокие поверхностно-активные свойства получаемых продуктов [6, 7]. Этот вывод подтверждается и результатами изучения процесса и продуктов прямого озонирования нефтей. [c.161]

Окисление ароматических карбоновых кислот в воде осуществляется по радикапьно-пепному механизму с участием гидроксильных радикалов. Механизмы изучены на примере озонирования бензойной и оксибензойной кислот [49]. [c.36]

Растворимая часть (30-40 %) представлена смесью карбоновых кислот (муравьиной, уксусной, пропионовой, щавелевой, капроновой и др.), которые образуются при окислении отщепившихся алкильных заместителей. Дисиерсность алкильных заместителей невелика - С2-С5. В растворимой части имеются янтарная и фталевая кислоты, появляющиеся при озонировании гидроареновых и ареновых структур типа нафталина. Нерастворимая часть имеет конденсированную ароматическую структуру, содержащую кислород в виде кетонных, эфирных, карбоксильных и фенольных групп. [c.273]

Широко изучались способы получения алифатических карбоновых кислот путем окисления других соединений. Азингер [164], а также Хенне и Хилль [165] дают подробные указания О получении кислот путем озонирования олефинов. В нескольких патентах [166] описано окисление спиртов кислородом в присутствии [c.343]

Имеется целый ряд работ, поставленных с целью ьыяснения возможности расщепления озонидов путем каталитического гидрирования, а не при действии цинка и ледяной уксусной кислоты, т. е. водорода в момент выделения. Ф. Г. Фишер, Г. Дюлль и Л. Эртель [1391] исследовали условия, при которых эта реакция расщепления, протекающая по схеме, приведенной на стр.510,может дать наибфлее удовлетворительные выходы. Ими было установлено, что при озонировании необходимо тщательно соблюдать ряд определенных условий реакцию следует проводить в разбавленном растворе при низкой температуре и по возможности не применять цри этом избытка озона. При гидрировании, протекающем с большим выделением тепла, следует избегать малейшего разогревания, так как в противном случае вместо расщепления основной реакцией может стать так называемая кислотная перегруппировка озонидов, в результате которой образуется равномолекулярная смесь карбоновых кислот и карбонильных соединений. В качестве контакта авторы применяли катализатор, приготовленный, по М. Бушу и Г. Штеве [1392], путем осаждения палладия на углекислом кальции, который содержал 5% палладия. [c.512]

Фишер и Нигеманн [б4] подвергали озонированию брикетированный каменный уголь, получая, наряду с другими карбоновыми кислотами, и щавелевую кислоту. [c.29]

Изучена [52] эффективность различных классов соединений, таких, как высшие карбоновые кислоты (масляная, стеариновая и другие), диалкилдитиокарбаматы цинка (образуются в процессе вулканизации из тетраалкилтиурамдисульфидов), ароматические амины (фенил-р-нафтиламин, Л ,Л -динафтил-ге-фенилендиамин и другие), а также 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин. В качестве параметров, характеризующих антиозонирующее действие добавок, были выбраны скорость озонного растрескивания и значение критического напряжения вулканизатов. Было установлено, что с увеличением концентрации добавок скорость растрескивания уменьшается. В присутствии эффективных антиозонантов скорость растрескивания снижается в пять раз по сравнению со скоростью растрескивания нестабилизированного материала. Наибольший эффект достигается при концентрациях антиозонантов до 5%, дальнейшее увеличение концентрации лишь незначительно влияет на процесс. Повышение критического напряжения отмечалось лишь для Ж, У -диалкил-га-фенилендиаминов. Так, добавка в резины 2,5% Л Ж -диоктил-ге-фенилендиамина увеличивает критическое напряжение в условиях атмосферного старения с 6—8% для нестабилизированного материала до 200%. Считают 182], что причина такого явления — образование стабильного запщтного слоя, состоящего из антиозонанта и озонированного материала, который препятствует проникновению озона в полимер. Повышенная механическая прочность этого слоя приводит к увеличению критического напряжения. Существование защитного слоя подтверждается высокими значениями критического напряжения образцов, предвари- [c.122]

Озонирование является одной из сравнительно немногих реакций, в которых проявляется ненасыщенный характер бензольного ядра. Как сам бензол, так и алкилбензолы при взаимодействии с озоном дают триозониды (чрезвычайно взрывчатые вещества), при расщенлент1п которых (см. стр. 172) можно получить соответствующие карбонильные соединения (восстановительный распад) или карбоновые кислоты (окислительный распад) [c.182]

Полупромыщленные испытания подтвердили результаты лабораторных исследований. Оказалось, что ПАВ в реальных условиях с исходной концентрацией в 14 мг/л полностью разлагаются в течение 1—3 мин при концентрации озоно-воздушной смеси 9,5-ь15,0 мг/л озона и рН>8,0. В конце озонирования pH раствора понижался. Вероятно, конечными продуктами в данном случае являются карбоновые кислоты. [c.122]

Второй стадией реакции озонирования эптама является окисление этилмеркаптана, сопровождаюшееся образованием сульфокислот и понижением pH раствора. На третьей стадии окисляется дипропиламин и остаточные количества эптама. Отмечено, что одним из основных факторов, влияюихих на процесс озонирования амина, является значение pH среды. В специальной серии опытов установлено, что для глубокого окисления дипропиламина озоном необходимо, чтобы в растворе после его разложения содержалось не менее Ю моль ОН в 1 дм (pH 8,0). Расход озона, обеспечивающий 100%-е разложение дипропиламина в обрабатываемой воде при pH 8,5, составляет 8 моль на 1 моль ти 3,8 мг на I мг вещества. На рис. 13 приведены данные, характеризующие окисление дипропиламина озоном и поглощение озона в этой реакции. Время разложения амина определяется скоростью поступления озона в реактор. В продуктах реакции идентифицированы карбоновые кислоты и натрат-ионы. Результаты озонирования растворов эптама, приготовленных на воде р. Днепр, приведены в табл. 14. [c.50]