Мышьяка адсорбционной

Адсорбционная связь, посредством которой яд удерживается на контакте, весьма специфична, а химическая природа образования таких связей зависит от типов электронной конфигурации и в катализаторе, и в яде. Примером специфической адсорбции ядов может служить почти каждый каталитический процесс. Так, при окислении SO2 соединения мышьяка и другие яды энергично [c.63]

Совместное влияние примесей. Работами ряда авторов установлено, что совместное влияние двух примесей сказывается на выходе по току, ак правило, значительно сильнее, чем следовало бы ожидать исходя из предположения о независимом действии каждой примеси в отдельности. В частности, более сильным оказывается совместное действие таких примесей, как 8Ь и Со, 8Ь и Си, 8Ь и №. С другой стороны, клей и желатина уменьшают вредное действие ряда примесей, сурьма парализует действие органических примесей в электролите, марганец, благодаря образованию на аноде МпОа, обладающей адсорбционными свойствами, уменьшает вредное действие мышьяка сурьмы, меди. Поэтому, устанавливая допустимые пределы содержания в электролите той или иной примеси, необходимо учитывать это обстоятельство. [c.452]

Благодаря адсорбции ионов Н5 сульфид мышьяка не выпал в осадок, а образовался его коллоидный раствор. Ионы Н+, дальше расположенные от остова частицы и менее прочно с ней связанные, осуществляют связь частиц с окружающей средой. Если тем или иным путем удалить ионы адсорбционного слоя, то начнется ляция (укрупнение частиц) и затем выпадение осадка. [c.137]

Применять водородный электрод в качестве рН-индикаторного электрода довольно сложно. Требуется большая чистота водорода, в нем не допускается наличие даже следов кислорода. В растворе не должно быть веществ, обладающих большой адсорбционной способностью и отравляющих поверхность платины, в частности соединений серы и мышьяка, белков, сильных окислителей и восстановителей. Все это ограничивает применимость водородного электрода для потенциометрического определения pH. [c.144]

Содержание железа в препарате не должно превышать 0.06%, мышьяка - не более 0,0001 "о, влаги — не более 15%. Для определения адсорбционной способности 2 г препарата смешивают с 40 мл воды и прибавляют 18,5 мл 0,15"в-ного раствора метиленовой сини. После взбалтывания в течение 2 минут жидкость над осадком должна быть бесцветна и прозрачна. [c.70]

На рис. УП, 33 в виде схематических кривых приведены результаты кондуктометрического титрования растворами гидроокиси калия и хлорида бария гидрозоля сульфида мышьяка, для которого Потенциалопределяющим ионом является ион Н5 , а противоионом— ион Н+. Как можно видеть, кривая / титрования с помощью КОН имеет минимум. Существование этого минимума объясняется следующим образом. При добавлении первых порций щелочи происходит замещение в адсорбционном слое мицеллы противоиона Н+ на ион К+, и это приводит к образованию из ионов Н+ и ОН почти неионизированной молекулы Н2О. В результате уменьшения содержания ионов водорода, обладающих исключительно высокой подвижностью, электропроводность системы падает. Однако после -замещения всех ионов водорода при дальнейшем добавлении щелочи электропроводность золя увеличивается, По количеству ще- [c.220]

Для устранения мешающего влияния других элементов при качественном определении мышьяка используются методы ионообменной [121] и адсорбционной хроматографии [1064], а также метод кольцевой бани [689, 934, 992]. [c.32]

В германии, двуокиси германия, неорганических соединениях германия и его кислотах мышьяк определяют многими методами, в том числе спектральным [507], химико-спектральным [50, 244, 245, 263, 1175], фотометрическими [343, 420, 670], нейтронно-активационными [948, 1081], косвенным атомно-адсорбционным методом [1065]. [c.161]

Адсорбционная связь, посредством которой яд удерживается на контакте, весьма специфична, а химическая природа образования таких связей зависит от типа электронной конфигурации и в катализаторе, и в яде. Примером специфической адсорбции ядов может служить почти каждый каталитический процесс. Так, при окислении SOj соединения мышьяка и другие яды энергично адсорбируются или чисто химически связываются катализатором. При использовании в качестве форконтакта относительно дешевых катализаторов, например оксида железа, ядовитые примеси задерживаются в нем, и на основной контактный аппарат с высокоактивной массой подается очищенный газ. [c.86]

При пол еиии треххлористого мышьяка гидрохлорированиеы трехокиси мышьяка в техническом продукте содержится большое количество мышьякорганических соединений, для освобождения от которых после адсорбционной очистки дополнительно вводят [96] стадию термообработки треххлористого мышьяка при температуре 750 °С. В качестве конструкционного материала для установок по очистке треххлористого мышьяка рекомендуется особо чистый кварц [96 — 98]. [c.190]

Данные приводятся на рис. 5 и 6. Как видно из рис. 5, мышьяк несколько снижает скорость гидрирования органического вещества. Повышается адсорбционный потенциал платины по отношению к водороду, что уменьшает способность адсорбированного водорода к взаимодействию с органическими молекулами. Из рис. 7 видно, что величины изменения энергии связи имеют примерно те же значения, что и величины снижения скорости реакции (см. рис. 5, пунктирные кривые для отравленного катализатора идут ниже). [c.7]

Потенциал плохо устанавливается и в небуферных растворах- Это объясняется тем, что платиновая чернь адсорбирует катионы из раствора по ионнообменному механизму, в результате чего раствор подкисляется. Благодаря высокой адсорбционной способности платиновой черни водородный электрод отравляется многими веществами. Водородный электрод отравляется в присутствии мышьяка, сероводорода и ряда других веществ. Он отравляется поверхностно-активными веществами, а так как большинство продуктов расти- [c.802]

A. И. Рабинович полагал, что основной путь разработки проблемы устойчивости гидрофобных коллоидов (по крайней мере, в ее химическом аспекте) лежит в установлении связи между закономерностями адсорбции ионов и коагуляцией [9]. Первый цикл работ В. А. Каргина и был посвящен этой проблеме. Этому предшествовала разработка электрохимической методики. Точное электрометрическое определение адсорбции во многих коллоидных растворах — трудная задача вследствие побочных процессов и реакций на электродах. Большое внимание было уделено подбору соответствующих электродов. В это исследование было вовлечено большое число типичных коллоидных систем золи гидрата окиси железа, сернистого мышьяка, вольфрамовой кислоты, двуокиси титана, пятиокиси ванадия, кремнекислоты, гидроокиси алюминия и др. Отдельные из этих работ могут служить образцами тонкого и продуманного эксперимента, проведенного после тщательной методической подготовки, отдельные этапы которой имеют и самостоятельное значение. Из последних отметим обнаруженную неэквивалентность обмена ионов и открытие молекулярной адсорбции. Была показана сложность адсорбционного процесса и возникновение побочных реакций в адсорбционном слое и дисперсной среде, в том числе при добавлении нейтральных электролитов. [c.83]

Заряды коллоидных частиц возникают в большинстве случаев в результате адсорбции частицами (ядрами) из раствора каких-либо ионов, чаще всего одноименных, т. е. входящих в состав кристаллической решетки этих частиц. Так, при получении золя сульфида мышьяка(П1) действием НгЗ на раствор арсенита (соли мышьяковистой кислоты НзАзОз) образуются отдельные частицы из большого числа (т) молекул АзгЗз, адсорбирующие из раствора некоторое количество (п) анионов НЗ" и поэтому заряжающиеся отрицательно. Такие отрицательно заряженные частицы притягивают из раствора соответствующее количество (п) противоположно заряженных ионов ( противоионов ) Н+, причем часть их (х) остается в жидкой фазе, образуя так называемый диффузный слой , а другая часть (п — х) адсорбируется частицей и при ее движении перемещается вместе с ней. Этот так называемый адсорбционный слой состоит как бы из двух слоев различно заряженных ионов, поэтому его называют также двойным электрическим слоем. Общий заряд коллоидная частица получает вследствие того, что сумма зарядов противоионов в адсорбционном слое не полностью компенсирует сумму зарядов первично адсорбированных ионов. Коллоидная частица вместе с диффузным слоем образует мицеллу. [c.220]

Интересно отметить, что после эксплуатации адсорбционной установки в течение 700 часов (4 цикла регенерации 6 н. соляной кислотой) емкость угля по контролируемым примесям практически не снизилась. Результаты испытания исходного угля и угля, выгруженного из адсорбционной колонны после первой регенерации, показывают, что адсорбционные свойства угля БАУ, в том числе и сорбция хлорида мышьяка, специфически взаимодействующего с поверхностью угля [5], практически не изменились (табл, 5). Это открывает большие [c.225]

Величину Р можно также вычислить из изотерм адсорбции. В качестве примера приведена идентификация химической формы микропримеси серы, лимитирующей процесс адсорбционной очистки трихлорида мышьяка после его предварительной ректификации. Использованы результаты работы опытной установки (диаметр колонны 30 мм, высота слоя адсорбента 1200 мм, заполнение колонны — уголь БАУ, осч, зернение 1—4 мм) [14]. Исходное содержание серы в трихлориде мышьяка Ы0 мас.%, проскок микропримеси на выходе из колонны регистрировался на уровне индикации [c.67]

Хорошим адсорбентом мышьяковистого ангидрида является силикагель, практически полностью поглощающий АзаОз из обжигового газа и утрачивающий адсорбционную способность лишь после накопления в нем 5% мышьяка. Такой же адсорбционной способностью обладают более дешевые сорбенты — искусственные цеолиты (примерный состав 10 5102-0,5 АЬОз). При 350 С, объемной скорости 1000 ч и содержании в газе 1 г/м мышьяковистого ангидрида цеолиты поглощают 5—7% АзгОз от массы сорбента, если вести адсорбцию до проскока 10% этой примеси. [c.119]

Как уже указывалось, распределение яда между свободной газовой или жидкой фазой и адсорбционной фазой является функцией средней продолжительности жизни адсорбированных частиц. При условиях, существующих в жидких каталитических системах, а именно при относительно малых количествах свободно перемещающихся частиц катализатора, даже сильные яды не адсорбируются полностью поэтому определение изотерм адсорбции, особенно для ядов на металлических катализаторах, представляет значительный интерес для перехода от графиков эффективной токсичности к истинным кривым отравления, требующим для своего построения знания количества адсорбированного яда. На рис. 10 приводился пример, показывающий степень расхождения подобных графиков для отравления мышьяком, являющимся сильным ядом, токсичность которого связана с образованием прочной связи между атомом мышьяка и катализатором. Однако степень расхождения обеих кривых может быть весьма различной, так как она зависит еще и от количества катализатора и от величины его удельной поверхности. [c.141]

Если к золю приливать электролит-коагулятор небольшими порциями через большие промежутки времени, то коагуляция часто не наступает совсем, хотя общее количество добавленного электролита намного превышает величину адсорбционной способности, которую он проявляет при вливании в золь всего количества за один раз. Так, 20 мл золя сульфида мышьяка коагулируется полностью от прибавления 32 капель нормального раствора хлорида бария. Если прибавлять раствор хлорида бария постепенно — по 4 капли в первом опыте и по 2 капли во втором опыте, то после прибавления к каждому из растворов 32 капель раствора хлорида бария коагуляция не наступает. К золю сульфида мышьяка, взятому для первого опыта, приходится для полной коагуляции прибавить еще 24 капли раствора, а к золю, взятому для второго опыта, — гораздо больше. [c.344]

Важную роль в процессах геохимической миграции химических элементов играют алюмосиликатные и органические коллоиды, имеющие отрицательный заряд и облацающие значительной способностью к сорбции катионов калия, бария, никеля, кобальта, меди, цинка, магния, золота, вольфрама, аммония, натрия. Коллоиды гидроксидов железа адсорбируют анионы фосфорной кислоты, ванадия, мышьяка. Адсорбционная способность ионов обычно хорошо коррелирует со скоростью выщелачивания. Подвижность химических элементов в зоне гипергенеза (по Перельману) приведена в табл. 43. [c.126]

При образовании коллоидных систем большую роль играют адсорбционные явления. Рассмотрим, например, образование золя сульфида мышьяка As S . Его получают иногда ири взаимодействии хлорида мышь 1ка As lg и сульфида натрия Na S [c.136]

Азот или аммиак, образующиеся из азотистых соединений, воздеххствуют на активные центры платины в катализаторе, снижая таким образом изо-меризующую и гидрокрекирующую активность и почти не оказывая влияния на дегидрирующую активность. Сера полностью подавляет дегидрирующую активность таких катализаторов. Мышьяк, содержащийся в некоторых видах сырья, необратимо отравляет платиновые катализаторы. Установлено, что кобальтмолибденовые катализаторы позволяют проводить процесс гидроочистки сырья с высокой полнотой удаления указанных отравляющих примесей. Труднее всего удаляется азот необходимость его удаления и определяет требуемую жесткость условий гидроочистки [5 ]. При этих условиях обычно достигается вполне достаточная полнота обессеривания фактически максимальная активность катализатора устанавливается лишь после перевода его в сульфидную форму. Удаление таких микропримесей, как мышьяк, свинец, медь и кремний, очевидно, основывается на адсорбционных явлениях. При обычно применяемых условиях гидроочистки легко осуществляется и сравнительно полное удаление кислорода. [c.189]

В целом полученные результаты свидетельствуют о том, что- вследствие ориентированной адсорбции молекул неионогенных поверхностно-активных веществ происходит модификация поверхности частиц сульфида мышьяка. Типично гидрофобный коллоидный раствор AsjSa превращается в золь с лиофиль-ными свойствами., агрегативная устойчивость которого обусловлена адсорбционными гидратированными слоями неионогенного стабилизатора, образующимися вокруг частиц дисперсной фазы. Ориентированная -адсорбция молекул неионогенных поверхностно-активных веществ на поверхности частиц была установлена экспериментально. [c.298]

Взвешенные частички большинства коллоидов несут электрический заряд между частичками и жидкостью существует разность потенциалов. Иногда частички заряжены положительно, как это бывает с коллоидными растворами гидроокиси железа, а1люмшия и хрома, иногда — отрицательно, как это бывает с коллоидными растворами кремневой и оловянной кислот, сульфидами мышьяка и кадмия, иодидом и хлоридом серебра, золотом, платиной и серебром. Вещества, в коллоидном состоянии несущие электрический заряд, осаждаются электролитами. Отрицательно за,ряженные коллоиды осаждаются под действием положительных ионов и, наоборот, положительно заряженные коллоиды осаждаются отрицательными ионами. Осажденное вещество захватывает с собой осаждающие ионы, образуя с ними адсорбционное соединение. Осаждающая способность электролитов увеличивается с увеличением валентности осаждающего иона. [c.79]

Проследим влияние каталитических ядов мышьяка и ртути на гидрирование в адсорбционном слое водорода. В предыдущих исследованиях одйого из нас [3] была показана специфичность действия ядов мышьяк увеличивает энергию связи адсорбированного водорода, ртуть является типичным десорбенто водорода. Специфичность действия ядов должна сказываться на процессе гидрирования органических веществ. [c.7]

Рис. 5. Гидрирование кротонового альдегида в адсорбционном слое водорода в электролите 1 и. Нг504 сплошная линия — до отравления пунктирные линии (сзерху вниз) — при прогрессивном отравлении мышьяком (2,5 6,25 12,5%)

ПО составу коллоидных растворов, к нему примыкают работы по растворению коллоидных частиц при разбавлении золей [18, 19]. Исследование взаимодействия коллоидных частиц имеет принципиальное значение, вытекающее из природы коллоидного состояния. Дисперсная фаза коллоидной системы — предельно раздробленное твердое тело или жидкость, у которых предельно развита поверхность. Исследования последних лет показали, что адсорбционное понижение твердости — проявление адсорбционного облегчения деформации — эффекта Ребиндера [20], в реальных твердых телах реализуется на глубину до нескольких тысяч ангстрем. Это дает основание полагать, что весь объем коллоидной частицы находится под воздействием поверхностных сил. Отсюда можно ожидать, что специфические особенности химических реакций между коллоидными частицами должны отличаться от соответствующих реакций в микроскопических телах и истинных растворах. Эти особенности могут проявляться в кинетике и даже в направлении реакции, исследованиями которых и занимался В. А. Каргин (в начале совместно с А. И. Рабиновичем). Реакции между коллоидными частицами оказывают влияние на многие процессы в природе и технике миграцию и структурообразование почвенных коллоидов [6, 21], формирование дисперсных минералов [22], водоочистку методом коагуляции и др. Значение этой проблемы начало выясняться уже давно, но до В. А. Каргина работы, посвященные ей, были немногочисленными [23, 24], что, по-видимому, объясняется методическими трудностями. Сконцентрировав внимание на взаимодействии одноименно заряженных частиц из различных коллоидных систем и используя свои методические и адсорбционные исследования, В. А. Каргин существенно продвинул разработку проблемы применительно к ряду классических золей серы и ртути, галоидных соединений серебра и сернистого мышьяка или сурьмы, трехокиси урана и пятиокиси ванадия и др. [c.85]

Как было указано, поверхность коллоидных частиц находится в адсорбционном равновесии с электролитами, находящимися в интермицеллярной жидкости. При введении в коллоидную систему другого электролита, очевидно, устанавливается новое адсорбционное равновесие, что в общел случае приводит к изменению стабильности системы. Действительно, стабильность системы определяется соотношением адсорбированных количеств каждого из ионов, присутствующих] в интермицеллярной жидкости. При появлении в ней нового электролита происходит замещение части ранее адсорбированного электролита новым, для которого соотношение количеств адсорбированных ионов обоих знаков может быть иным. Это приведет к изменению числа зарядов на поверхности частицы и связанной с НИИ стабильности золя. Эго изменение не должно обязательно происходить в направлении снижения стабильности. Теоретически возможны случаи повышения стабильности в определенных интервалах концент рации прибавляемого электролита, что в действительности и наблюдается, на пример, при прибавлении КС1 к золям сернистого мышьяка [26] и селена [27], NaoSOj к золям окиси железа [28] и др. [c.104]

X. Баукло и Г. Циммерман [177] обнаружили стимулирующее наводороживание катодов действие селена (ЗеОг) и теллура (ТеОг). М. Н. Полукаров [178—181] выдвинул оригинальную точку зрения на механизм стимулирующего наводороживание стальных катодов действия известных в то время стимуляторов AS2O3, ЗеОг, ТеОг, H2S, SO2. Согласно этой точке зрения действие указанных веществ основано на образовании вблизи катода отрицательно заряженных коллоидных частиц серы, селена, теллура и мышьяка, внешний адсорбционный слой которых состоит из дегидратированных протонов. Ультрамикроско-пические исследования [182] показали, что из возникающего вблизи катода большого числа коллоидных частиц часть уходит к аноду, а другая устремляется к катоду. М.Н. Полукаров считает, что протоны из внешнего адсорбционного слоя под влия- [c.50]

Мицелла состоит из ядра и стабилизатора. В ядро входит которое переменное число молекул трудно растворимого со-инения, в данном случае сульфида мышьяка (АзаЗз) Стаби-затором служит истинно растворимый электролит, в данном учае НзЗ, связанный с ядром мицеллы адсорбционными сими. Ядро (АзгЗз) адсорбирует п ионов НЗ", заряжаясь ори эм отрицательно. Ионы Н+ притягиваются отрицательно заря-шным ядром (Аз28з)щПН5 , причем часть их адсорбируется на 3 поверхности, а другая часть распределяется во внешнем ое, в жидкой среде. [c.125]

Адсорбционные свойства Содержание примеси мышьяка, % Поверхность по БЭТ, Адсорбционная емкость м.моль г по АвС1з из ОеСи [c.226]

Выделение примесей из обжигового газа путем адсорбции их твердыми поглотителями заключается в следующем. Обжиговый газ пропускают при 350—400 °С через пористые сорбенты, поглощающие мышьяковистый ангидрид из газа. Пары серной кислоты и ЗеОз обычно не поглощаются адсорбентом, что не имеет большого значения, так как эти примеси не оказывают заметного влияния на активность ванадиевого катализатора, и присутствие их в газе, направляемом в контактные аппаратары, допустимо. Хорошим адсорбентом мышьяковистого ангидрида является силикагель, практически полностью поглощающий АззОд из обжигового газа и теряющий адсорбционную способность после накопления в нем 5°о мышьяка. Такой же адсорбционной способностью обладают более дешевые сорбенты — искусственные цеолиты (примерный состав 105102 0,5АШд). При 350 °С, объемной скорости 1000 <г и [c.153]

Хорошим адсорбентом АзоО., является силикагель, практически полностью поглощающий АззОд из обжигового газа и теряющий адсорбционную способность после накопления в нем 5% мышьяка. [c.123]

Если раствор, окружающий частищл трисульфида мышьяка, содержит Н+, К и Na+-иoны, то в адсорбционном слое будут удерживаться почти исключительно Н+-ионы, так как Н8 -ионы и НгЗ диссоциируют в ничтожной степени, а КгЗ и Ма З—сильные электролиты. В этом случае частица золя изображается форт мулой [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология