Каргина Слонимского

Таким образом, физико-механические свойства всех систем, начиная от высокомолекулярных веществ и их растворов и кончая структурированными дисперсными системами, могут в принципе исследоваться общими методами реологии (реологией называется общее учение о деформации и течении). Такие исследования имеют преимущество перед простыми измерениями аномальной или структурной вязкости неньютоновских жидкостей (рис. 96), потому что структурная вязкость зависит от условий измерения, тогда как реологические константы характеризуют материал независимо от размеров прибора или режима течения. Образование или разрушение различного рода структур или пространственных сеток частиц или молекул с различной прочностью связей и жесткостью структурных элементов играет исключительную роль в дисперсных и полимерных системах и во многих отношениях определяет их техническое использование. Поэтому изучение процессов деформации, их кинетики, частотной зависимости, предельных напряжений и др. имеет большое научное и техническое значение. Установление релаксационного механизма деформации и объективных методов характеристики процессов деформации является существенным успехом коллоидной химии, во многом обусловленном работами советских ученых — Кобеко, Александрова, Каргина, Слонимского, Ребиндера, Соколова, Догадкина и др. [c.251]

Наличие спектра времен релаксации также моделируют механическими моделями. Простейший способ — параллельное соединение многих моделей Максвелла. Число моделей равно числу времен релаксации. На рис. 9.20 показана модель Каргина — Слонимского, [c.140]

Температура плавления Г,, (текучести) монотонно растет с увеличением молекулярной массы полимера, также начиная с критической величины по уравнению Каргина — Слонимского [c.816]

Механохимия полимеров И1 еет важное значение в различных отраслях народного хозяйства в производстве резиновых изделий и регенератов из них, при получении бумаги, картонов, искусственных и синтетических волокон, изделий из пластических масс, а также различных [типов искусственной кожи, полимерных пленочных материалов, лаков, красок и др. Важнейшие исследования в области механохимии полимеров проведены в СССР (Каргин, Слонимский, Барамбойм, Берлин и др.). [c.198]

Теория магнитной релаксации в разбавленных растворах (для изолированных цепей) развита в работах Хазановича и Ульмана [189, 190]. В обеих работах использована модель цепной молекулы Рауза — Каргина — Слонимского [58], по результатам теории также схожи и качественно описывают молекулярномассовые зависимости времен релаксации. В частности, Хазановичем показано, что нормированный спектр частот корреляции (v = /- пхс) для модельной цепи, состоящей из гауссовых субцепей со среднеквадратичным расстоянием между концами и коэффициентом трения о растворитель = 6лт]оа, где т]о — вязкость растворителя на — радиус бусинки, к которой приложены силы трения, может быть приближенно представлен в виде [c.272]

Ю. я. Готлибом и М. В. Волькенштейном . В зарубежной литературе модель, показанную на рис. 3.2, в, обычно связывают с исследованиями П. Рауза , который довел относящиеся к ней расчеты до вычисления практически особо важного случая гармонического нагружения, и называют моделью ожерелья . В дальнейшем любой из вариантов модели полимерной цепочки, показанной на рис. 3.2, будет называться моделью Каргина — Слонимского — Рауза (сокращенно КСР). [c.238]

При действии сильных механических напряжений на полимеры, например, при продавливании полимеров через капилляры, очень быстром перемешивании или помоле, в условиях, когда макромолекулы не успевают или не могут перемещаться друг относительно друга, в них могут возникать разрывы цепей по валентным связям с образованием свободных полимерных радикалов. Если формование изделия проводится достаточно быстро, то воссоединение радикалов приводит к закреплению образованной формы изделия (Каргин, Слонимский, Соголова). Если подобным воздействиям (механическому крекингу) подвергнуть смесь полимеров, можно после рекомбинации радикалов получить новые химические сочетания полимеров. Берлин применил для временного разрыва связей замораживание набухших полимеров (крахмала, полистирола), используя для механических воздействий изменения объема при замерзании. Подобные химические изменения при механическом воздействии на полимеры составляют область механохимии полимеров. В отличие от обычного течения высокополимеров, при котором макромолекулы постепенно, отдельными участками цепей, передвигаются друг относительно друга, при механохимическом течении передвигаются обломки или фрагменты сетчатой структуры полимера до момента их рекомбинации, что уподобляет этот процесс обратимому разрушению коагуляционных структур. Введение небольших добавок защитных веществ, дезактивирующих свободные радикалы (бутилгидрохинона и др.), позволяет регулировать процесс восстановления структуры, подобно действию добавок поверхностноактивных веществ при коагуляционном структурообразовании. Механохимия полимеров несомненно открывает новые пути в их технологической переработке. [c.254]

Позднее различные формы этой М., по-видимому независимо, предлагались зарубежными учеными (нанр., наиболее соответствующая упрощенной форме модели Каргина — Слонимского известная модель ожерелья ), успешно изучавшими с их помощью свойства р-ров полимеров. [c.132]

Каргин, Слонимский, Липатов [1201, 1202] показали, что в результате ориентации полиметилметакрилата плотность упаковки уменьшается. [c.394]

При построении идентичных электрических и механич. М. необходимо учитывать, что в случае последовательного соединения в цепь механич. элементов аддитивными свойствами обладают перемещения, а силы, действующие на любой из этих элементов, равны одна другой, в то время как при параллельном соединении элементов складываются силы, а перемещения одинаковы. Поэтому первому случаю соответствует аддитивность зарядов, т. е. параллельное соединение электрич. элементов М., а второму — аддитивность электрич. напряжений, т. е. последовательное соединение элементов. Как и в случае механич. М., возможен переход от сосредоточенных постоянных к распределенным. Так, напр., в случае упрощенной механич. модели Каргина — Слонимского такой эквивалентной электрич. М. с распределенными постоянными оказывается телефонная линия, т. е. два провода (омические сопротивления), обладающие электрич. емкостью. [c.130]

Каргин, Слонимский и Липатов [976] показали, что на ориентированных полиамидах наблюдается анизотропия теплопроводности. [c.152]

Каргин, Слонимский, Роговина [1514] и другие [1515] исследовали переход аморфных и кристаллических полимеров из твердого состояния в текучее при введении различных количеств низкомолекулярных веществ (пластификаторов). Они показали, что переход в раствор полиметилметакрилата осуществляется постепенно. [c.504]

Каргин, Слонимский и Роговина [960] исследовали переход аморфных и кристаллических полимеров из твердого состояния в текучее при введении низкомолекулярных веществ. Они показали, что при введении 9% пластификатора в смешанный полиамид наблюдается повышение температуры плавления, связанное с развитием кристаллической упорядоченности и возникно-лением высокоэластического состояния. При дальнейшем увеличении содержания пластификатора происходит уже растворе- [c.261]

Каргин, Слонимский и Роговина [298] показали, что в системе ПВХ—ДБФ в области концентраций пластификатора меньше 50% наблюдаются две температуры размягчения. Выше 50%, кроме [c.208]

Ограничимся рассмотрением динамической модели цепи из N одинаковых центров вязкого сопротивления (звеньев, мономеров, бусин в модели Каргина — Слонимского — Зимма и т. д.), каждый из которых характеризуется коэффициентом трения Тогда изменение во времени неравновесной функции распределения Ф(Л, г) задается уравнением неразрывности з [c.34]

II. Другой этап линеаризации уравнений Кирквуда — Райзмана сводится к введению квазиупругого эффективного потенциала 11 , В простейших вязкоупругих динамических моделях полимерной цепи (в модели ГСЦ Каргина - Слонимского - Рауза), где рассматриваются движения с масштабом, большим длины статистического сегмента, минимальный элемент модели уже вводят так, что он описывается квазиупругим статистическим потенциалом (потенциалом энтропийной силы (см. раздел 1.1). [c.37]

Модель гауссовых субцепей (Каргина - Слонимского) [c.40]

Модельная цепь представляется в виде последовательности аксиально-симметричных кинетических элементов длиной /, что задает минимальный характерный масштаб в цепи, меньший длины статистического сегмента А. Размер кинетического элемента может превышать размер звена, и фактически является параметром модели. Такая динамическая модель является промежуточной между точной динамической копией реальной цепи, в которую должны вводиться жесткие валентные связи и углы и боковые группы, и моделью статистически независимых ГСЦ (модель Каргина - Слонимского - Рауза). Эта модель, естественно, описывает продольные релаксационные процессы для компонентов векторных или [c.43]

Если взаимодействие коллоидных частиц со средой незначительно, то золи называют лиофобными (гидрофобными), если оно выражено сильно, то золи называют лиофильными (гидрофильными). Частицы в лиофильных золях окружены сольватной (гидратной) оболочкой, делающей их более агрегативно устойчивыми по сравнению с лиофобными золями. Типичные гидрофобные золи — гидрозоли металлов (платины, золота, серебра и др.), неметаллов (серы, графита и др.), солей, не образующих истинных растворов в воде (Agi, As Sg и др.). Гидрозоли кремниевой и ванадиевой кислот, гидроксидов алюминия и железа (III) несколько приближаются к гидрофильным системам. Типичные лиофильные системы — водные растворы желатина и вообще разных белковых веществ, целлюлозы и др. Их раньше причисляли к лиофильным коллоидам. Но в настоящее время доказано, что растворы подобного рода высокомолекулярных веществ, а также синтетических высокомолекулярных веществ являются однофазными системами (Каргин, Слонимский и др.). В отличие от типичных коллоидных растворов указанные растворы только в некоторых отношениях сходны с типичными коллоидами медленная диффузия, неспособность проникать через животные и растительные пленки. Это объясняется тем, что в растворах высокомолекулярных веществ молекулы велики (см. гл. XIII) и соизмеримы с размерами коллоидных частиц. Но все же они являются молекулярно-дисперсными системами и по своей агрегативной устойчивости близки к истинным растворам низкомолекулярных веществ. По этой причине растворы высокомолекулярных веществ сейчас не причисляют к типичным коллоидным микрогетеро-генным системам. [c.176]

Теперь кратко рассмотрим практическое значение уравнения Каргина-Слонимского. Это уравнение, e .rni параметры, б и С в нем известны, позволяет определять молек) лярную массу полимера без перевода его в раствор. Для этого необходимо определить термоме.чаничесю ю крищ Ю этого полимера, с ее помощью найти тед1пературу тек> чести Т и стеклования Tg и подставить нх в соотношение (58) При этом парамефы O и не обязательно [c.97]

Микрореология полимеров основана на мол.-кине-тич. моделях, представляющих полимер набором последовательно соединенных друг с другом максвелловских тел, диспергированных в вязкой или вязкоупругой среде (модели Каргина-Слонимского-Рауза и др.). Эти модели позволили объяснить и предсказать форму релаксац. спектра полимера, оценить влияние длины цепи и содержания полимера в р-ре на времена релаксации. Согласно т. наз. скейлинговой концепции, в первом приближении все длинноцепочечные полимеры проявляют подобные св-ва при надлежащем выборе масштаба сравнения, а определяющую роль в проявлениц реологич. св-в полимерных систем играет только длина цепи, но не ее хим. строение. Этот подход позволил получить выражения, описывающие с точностью до численных коэффициентов реологич. св-ва полимерных материалов с помощью степенных ф-ций, подобных вышеприведенной зависимости т] от М. [c.249]

Каргин, Слонимский и Китайгородский полагали, что пачки существуют не только в стеклообразном и высокоэластическом, но и в вязкотекучем состоянии. Считалось, что пачки в известной степени аналогичны областям ближнего порядка в жидкостях и имеют флуктуацион-ный характер. Прн этом подчеркивалось, что длительность жизни пачки полимерных цепей очень велика, а в стеклообразном состоянии пачка остается практически неизменной. Выдвинув пачечную модель структуры аморфного полимера, Каргин, Слонимский и Китайгородский пересмотрели представления о морфологии цепей в кристаллических полимерах. В 1957 г. они утверждали [26] Широко распространенная в настоящее время картина строения кристаллического полимера в виде системы небольших упорядоченных областей, объединенных общими цепями, проходящими последовательно через области упорядоченно уложенных и спутанных участков цепей, не может быть справедливой в той форме, как она обычно излагается. Это вытекает хотя бы из чисто геометрических соображений имея в виду достаточно хорощо известные размеры областей порядка и расстояния между ними, невозможно построить модель полимера, в которой цепи выходили бы из области порядка, перепутывались и затем опять образовывали области порядка. Несомненно, что одна и та же цепь проходит через несколько областей порядка и беспорядка. Однако при этом цепь не выходит за пределы пачки и по всей своей длине в основном сохраняет своих соседей . [c.64]

В пользу пачечной модели говорит ряд факторов небольшое (- Ю /о) различие в плотности между кристаллическими и аморфными областями одного и того же полимера, высокая скорость кристаллизации некоторых гибкоцепных полимеров (например, полиэтилена). Все это наводило на мысль, что упорядоченные области, которые являются заготовками для будущих кристаллитов, должны содержаться и у полимера, находящегося в аморфном состоянии. Предпринимались многочисленные попытки экспериментально доказать существование пачек в аморфных полимерах. Однако, по мнению известного американского исследователя Ф. Джейла 14], который в своей монографии Полимерные монокристаЛ лы почти дословно цитирует статью [26] Каргина, Слонимского и Китайгородского, микрофотографии, приводимые в доказательство пачечной модели, нельзя считать убедительными. Для доказательства положений, выдвинутых Каргиным, Слонимским и Китайгородским, необходимы более детальные микрофотографии и элек-тронограммы глобул и пачек. [c.65]

Рис. 3.2. Модель Каргина — Слонимского — Рауза (КСР) а — полная модель е учетом мгновенноупругих деформаций и внутренней вязкости б — модель без учета мгновенной деформации в — модель ожерелья без учета внутренней вязкости,

Теплоты растворения полистиролов различного молекулярного веса в различных органических растворителях определены Тагер, Кривокорытовой, Ходоровым [1027], Гюннер, Шульцем [1028], Амая, Фудзисиро [1029], Липатовым, Каргиным, Слонимским [1031], Оя [1030]. Зависимость теплоты растворения Qi от степени полимеризации для каждого растворителя, [c.221]

Каргин, Слонимский и Голубенкова [108] изучали процесс отверждения фенолформальдегидных резолов по изменению их механических показателей, определявшихся при помощи динамометрических весов. [c.722]

Ориентация и вытяжка. Каргиным, Слонимским и Липатовым сравнительно давно было замечено, что ориентированные кристаллические полимеры обладают анизотропией теплопроводности, в то время как у многих аморфных ориентированных полимеров анизо-троиия теплопроводности отсутствует Позднее это явление было исследовано как количественно 157-159 к и каче- [c.198]

На основании всех перечисленных соображений Каргин, Слонимский и Китайгородский [9] предложили так называемую па-чечную модель строения аморфных полимеров. Основным элементом в этой модели была пачка , т. е. набор почти параллельно уложенных макромолекул с большими продольными размерами. [c.97]

Структурная неоднородность. Впервые идея о структурной неоднородности аморфных полимеров была выдвинута в работах Каргина, Слонимского, Китайгородского и Бакеева еще в конце 50-х годов [4]. На основании, главным образом, данных электронно-микроскопических наблюдений была создана пачечная теория строения аморфных полимеров. В дальнейшем эта идея получила развитие в работах Аржакова [5, 6], Иеха [7], Джейла [8], Робертсона [9] и др. [10—14]. [c.6]

Теория времен релаксации для жидкофазных полимеров развита в работах Одадзима и Хазановича Одадзима вычислял времена релаксации в растворах полимеров на основании модели сегментного движения, которая не учитывает связь сегментов. В теории Хазановича использована модель Каргина — Слонимского В этой модели цепь разбита на сегменты, соединяющие бусинки , к которым только и приложены силы трения, причем предполагается, что для длин сегментов справедливо гауссово распределение. Кроме того, допускается собственное вращение отдельных групп. Учитывается лишь магнитное диполь-динольное взаимодействие внутри групп, в которых расстояния между магнитными ядрами одинаковы и постоянны (нанример, в СН2- или СНз-группах). Для этой модели спектр частот корреляции приближенно онисьт-вается функцией [c.240]

Термомеханические свойства системы ПВХ—ДБФ были исследованы Каргиным, Слонимским и Роговиной [298] в области концентраций от О до 100% (рис. IV. 1). Было найдено, что, хотя чистый ПВХ и обнаруживает при определенной температуре выше температуры стеклования большие деформации, эти деформации не являются признаком вязкого течения, так как они обратимы [299]. В системах, содержащих 50 вес. % пластификатора и больще, сбнаруживаются две температурные области размягчения, но обратимого течения по-прежнему не наблюдается. Только при 50% ДБФ и более наблюдается помимо двух областей размягчения (при —10 и 70—80 °С) истинная текучесть при 110°С. Появление текучести не совпадает, таким образом, с температурой начала больших деформаций. [c.162]

Динамическая модель ГСЦ (модель Каргина - Слонимского - Рауза) [1, 2, 8, 68] представляет линейную последовательность N+1 центров вязкого сопротивления (ЦВС). соединенных N квазнупругими пружинами - гауссовыми субцепями (рис. 1.6). Основные параметры модели — коэффициент статистической (энтропийной) упругости ГСЦ К и коэффициент внешнего трения каждого ЦВС В случае цепи, находящейся в растворе, коэффициент определяет среднее трение ГСЦ о растворитель (сосредоточенное в ЦВС). Предполагается применимость закона Стокса к субцепи где г) - вязкость растворителя d - средние гидро- [c.40]

Если пренебречь инерционными эффектами, то из уравнений Лагранжа dV/drj) + (oRldrj) =fj получаются известные уравнения Каргина — Слонимского - Рауза (для v = 0) [c.41]