Хинолин альдегид окисление

Алкильные группы в карбоциклических системах окисляются до карбоксильных групп, как обычно. Для этой цели применяют самые различные окислители, хотя чаще всего используют перманганат калия или бихромат натрия в кислом растворе. Для окисления некоторых гетероциклических систем, таких, например, как 2- и 4-алкилзамещенные пиридины или хинолины, можно приме-пять двуокись селена (в значительном количестве для того, чтобы подавить образование альдегида) или кислород в присутствии трет-бутилата калия в диметилформамиде [581. Для тех алкил-аренов, которые окисляются с трудом, а таких немало, превращение в кислоту происходит более эффективно при первоначальном бромировании с образованием бромистого бензила с последующим окислением его щелочным раствором перманганата калия. [c.247]

В литературе описано несколько попыток прямого -получения альдегидов пиридинового ряда путем окисления а- и -у-пиколинов двуокисью селена [86—88]. Эта реакция была с успехом применена в ряду хинолина [89], но производные пиридина, по имеющимся сведениям, окисляются прямо до кислоты, причем образуются только следы альдегида. Возможно, что низкие выходы, указанные в литературе для этих реакций, отчасти связаны с тем, что для них применялась долго хранившаяся двуокись селена и что при употреблении свежеприготовленного препарата выходы будут более высокими. [c.387]

Для окисления лепидина и хинальдина в соответственные альдегиды ряда хинолина необходимо применять свежеприготовленную двуокись селена [c.509]

Окисление азотсодержащих гетероциклических соединений. Окисление гомологов пиридина и хинолина протекает при сравнительно высокой температуре и почти во всех случаях производится без растворителя и8-15о в качестве примера приводим описание разработанного В. М. Родионовым и М. А. Беркенгейм способа получения хинолин-8-альдегида [c.125]

Можно указать на окисление спиртов в альдегиды или кетоны воздухом при сравнительно низких температурах. Так, например, различные спирты, от метилового до изоамилового, превращаются в альдегиды в кипящем растворе кумола с добавкой хинолина и ж-ди-нитробензола при продувании воздуха. Катализатором служит взвешенная мелкодиспергированная медь. Таким же путем окисляются карбоциклические и гетероциклические спирты. Из бензилового спирта образуется бензальдегид с выходом 85%, из о-хлорбензило-вого—о-хлорбензальдегид с выходом 86%, из фурилового—фурфурол с выходом 74%. Вторичные спирты в этих условиях превращаются почти количественно в кетоны. [c.205]

Альдегиды. Известны все семь возможных альдегидов хинолина, в которых альдегидная группа связана непосредственно с ядром. Обычно их получают при ПОМОШ.И реакций, описанных выше, а именно окислением метилхинолинов двуокисью селена (стр. 82) или гидролизом дибромметильного производного (стр. 85). Говиц с сотрудниками [567] видоизменили последний метод, как показано следуюш,ей схемой [c.126]

Окисление хинальдина и лепидина двуокисью селена является наиболее удобным способом получения 2- и 4-хинолинальдегидов. При синтезе хинолин-б-альдегида по методу Говица и Филиппа [571] встречаются затруднения. [c.127]

Другой способ получения хинолин-2-альдегида (хинальальдегида) заключается в окислении хинолин-2-акриловой кислоты в особых условиях [573]. Реакция представлена следующей схемой (V—VI) [c.127]

Хинолиновые альдегиды легко окисляются до соответствуклцих тсислог, однако оптима. 1ьные выходы зависят от применяемого окислителя. При окислении хинолин-2-альдегида окисью серебра кислота получается с низким выходом, но при применении перекиси водорода выход получается почти количествен ный [595]. Иногда альдегиды окисляются с большим трудом. Например, альдегидная группа в соединении XI окисляется только при длительном [c.131]

Хиколин-6-карбоновая кислота. Эта кислота образуется с малым выходом по реакции Скраупа из л-аминобензойной кислоты [703]. Она также может быть получена при окислении б-метилхинолина окисью хрома [713] или, лучше, окислением двуокисью селена б-метилхинолина в хинолин-6-альдегид с последующим окислением альдегида [635]. [c.161]

Окисление активированной метильной группы двуокисью селена протекает относительно легко [481]. Згим путем 1-метилизохинолин [473] и 3-метилизохинолин [461] могут быть превращены в соответствующие альдегиды. При окислении 1,3-диметил-6,7-метилендиоксиизохинолина получается вещество, которое, как полагают, является 3-метил-6,7-метилендиоксиизо-хинолин-1-альдегидом (LX) [473]. [c.330]

В синтезе Дёбнера—Миллера, как и в реакции Скраупа, происходит окисление фенилпропаргиловый альдегид С НаС ССНО, степень окисления которого соответствует требуемой, гладко конденсируется с 2-нафтиламином при 70° с образованием 3-фенилбензо [/]хинолина [19]. [c.476]

Фенантридин-9-альдегид. Фенантридин-9-альдегид получается с 70%-ным выходом при окислении 9-метилфенантридина двуокисью селена в этилацетате. Он вступает в характерные для альдегида реакции, образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. Фенантридин-9-альдегид проявляет слабые основные свойства, но не образует четвертичных солей, что объясняется оттягиванием электронов от атома азота по мезомерному механизму (XV). Фенантрен-9-альдегид, подобно хинолин-2-альдегиду, конденсируется с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например с малоновым эфиром, ацетофеноном, нитрометаном (XVI) и тринитротолуолом (XVII) однако он, повидимому, не взаимодействует с ацетоном и малоновой кислотой. В отличие от хинолин-2-альдегида, который вступает в бензоиновую конденсацию (см. стр. 129), фенантридин-9-альдегид под действием цианистога [c.447]

Как видно из приведенных примеров, эти реакции аналогичны превращениям в ряду пиридина (стр. 210). Следует отметить, что хинолин и изохинолин при взаимодействии с таким избирательным нуклеофильным агентом, как аллилмагнийбромид, обладают примерно равной реакционной способностью, намного превышающей реакционную способность пиридина [51]. Хинолин и изохинолин не реагируют со слабыми нуклеофильными агентами, однако четвертичные соли и N-окиси довольно легко вступают в такие реакции. Примерами подобного рода реакций могут служить щелочное окисление соединения XVH и получение соединений Рейсерта типа XVHI и XIX [58]. Соединения Рейсерта при кислотном гидролизе расщепляются с образованием альдегидов. [c.256]

Как описано в разд. 16.4.4.4, при окислении хинолина может размыкаться как гетероциклическое, так и карбоциклическое кольцо. Примером размыкания гетероциклического ядра может служить образование из 1-метилхинолинийгидроксида о-аминокорич-ного альдегида — таутомера основания карбиноламина (см. разд. 16.4.4.1). Размыкание гетероциклического кольца происходит также при исчерпывающем метилировании по Гофману и Эмде, хотя успешное проведение первой стадии реакции Гофмана требует перегонки в вакууме, для отделения 2-аллилдиметиланилина [62] (70). В случае реакции Гофмана схема (64), X = ОН размыкается 2,3-связь, в то время как при реакции Эмде схема (64), X = С1 разрывается связь 1,8а между атомом азота и карбо-циклическим ядром. х=он [c.231]

В реактор З-метилбутена-1. В этом случае хинолин сильнее всего подавляет реакцию глубокого окисления — образование СОа + СО + потери (под потерями подразумеваются реакции образования кислородсодержащих соединений — альдегидов, кислот и т. д., не элюирующихся с хроматографической колонки в условиях анализа), затем реакцию окислительного дегидрирования и, наконец, в незначительной степени, изомеризацию. Аналогичная последовательность имеет место при вводе в реактор 2-метилбутена-2. Для 2-метилбутепа-1 различие в действии яда на глубокое и мягкое окисление менее значительно. [c.365]

Исключительный интерес представляют работы акад. В. М. Родионова с сотрудниками по окислению двуокисью селена боковых метильных групп ароматических и гетероциклических соединений до альдегидной группы. Им было показано, вопреки установившемуся мнению о невозможности подобного окисления, что оно хорошо идет при высоких температурах и является одним из общих методов синтеза ароматических альдегидов. В качестве побочных продуктов образуются небольшие количества соответствующей кислоты. По этому методу были окис-чены толуол, ксилолы, мезитилен, р-метил-нафталин [64]. Особенно большой интерес представляет окисление метил-хинолинов с метильными группами в бензольном кольце. Реакция эта идет с прекрасными выходами и дает возможность получить ранее неизвестные 5- и 7- хинолинальдегиды [65]. В качестве примера приводим окисление 7-метилхинолина. [c.611]

Пропионовый альдегид был получен при пропускании паров пропилового спирта над тонким порошком нагретой восстановленной меди при пропускании смёси пропилового спирта и воздуха над горячей платиновой спиралью или серебряным катализатором с небольшой добавкой окиси самария при пропускании смеси водяного пара и окиси пропилена над силикагелем при 300° при прибавлении пропилового спирта к хромовой смеси или при добавлении хромовой смеси к пропиловому спирту при нагревании пропиленгликоля до 500° при нагревании смеси кальциевых солей муравьиной и пропионовой кислот при действии иодистого этилмагния на амиловый эфир муравьиной кислоты при каталитическом восстановлении акролеина при электролизе растворов хлористого кальция или слабой серной кислоты в пропиловом спирте при пропускании паров пропилового спирта над окисью кадмия при 325° при пропускании паров пропионовой и муравьиной кислот над окисью титана при 250—300° при окислении пропилового спирта током воздуха в присутствии медной бронзы, нитробензола и хинолина и при действии этилового эфира ортомуравьиной кислоты на бромистый этилмагний [c.425]

Как оппсано в разд. 16.4.4.4, при окислении хинолина может размыкаться как гетероциклическое, так и карбоциклическое кольцо. Примером размыкания гетероциклического ядра может служить образование из 1-метилхинолинийгидроксида о-аминокорич-ного альдегида — таутомера основания карбиноламина (см. разд. [c.231]

Красители, являющиеся производными хинолина,в основном представляют ценность как сенсибилизаторы в фотографии, 3 но некоторые из них применяются для крашения шерсти и шелка, а также для подцветки масел, лаков и олиф. Для синтеза хинальдина (2-метилхинолипа) и его производных, являющихся промежуточными продуктами для этой небольшой группы красителей, использована реакция Скраупа, заключающаяся в конденсации кротонового альдегида с анилином в присутствии нитробензола, концентрированной серной кислоты и катализатора окисления, например пятиокиси ванадия применялась также реакция Дебнера-Миллера, по которой ацетальдегид конденсируется с анилином в присутствии соляной кислоты или хлористого цинка. Исходя из производного анилина (например /г-толуидина), получают соответствующее производное хинальдина (например 6-метилхинальдин). В молекуле хинальдина имеется реакционноспособная метильная группа, и, нагревая хинальдин с фталевым ангидридом при температуре около 220° в течение нескольких часов в присутствии хлористого цинка, получают Хинолиновый желтый (AGFA I 800) (Якобсен, 1882) в виде золотисто-желтых игл, т. пл. 240°. Этот зе-леновато-желтый спирторастворимый пигмент находит применение, несмотря на его низкую красящую способность и малую светопрочность. [c.1368]

Смотреть страницы где упоминается термин Хинолин альдегид окисление: [c.425] [c.38] [c.129] [c.447] [c.127] [c.129] [c.44] [c.110] [c.187] [c.892] [c.199] [c.244] [c.244] [c.281] [c.325] [c.8] [c.16] [c.244] [c.281] [c.325] [c.8] [c.117] [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология