Кетоны воздухом

Способ отделения твердых компонентов. При кетон-бензол-толуоловых процессах для отделения выкристаллизовавшихся компонентов применяют фильтрацию под вакуумом на барабанных вакуумных фильтрах непрерывного действия. Образующуюся лепешку осадка промывают там же па фильтре охлажденным свежим растворителем для уменьшения содержания в ней удержанного масла. Фильтраты от основной фильтрации и от промывки лепешки осадка выводят из фильтра раздельно. За фильтратом от промывки лепешки на заводах укоренилось название фильтрат верхнего вакуума . Процесс фильтрации на вакуумных фильтрах проводят в атмосфере инертного газа, почти не содержащего кислорода. В качестве инертного газа берут дымовые газы, получаемые сжиганием топлива без избытка воздуха на специальной газогенераторной установке. Давление инертного газа в системе поддерживают на уровне 0,5—0,7 ати и в кожухе фильтра около 0,01—0,015 ати. Лепешку, промытую на фильтре растворителем, удаляют с фильтрующей поверхности путем отдувки ее инертным газом, подаваемым под давлением с обратной стороны фильтрующего материала. Отделенная от фильтрующей ткани лепешка подхватывается далее ножом и шнековым устройством выводится из фильтра. [c.186]

Эмпирические составы жидкой смолы, полученной при окислении воздухом дистиллята термического крекинга, выдержанного в стакане и облученного солнечным светом, а также затвердевшего продукта, собранного после высыхания этой жидкости, и характерного темного смолистого продукта, полученного после выпаривания первоначального дистиллята в полированной медной чашке, приведены в табл. П-1. Анализы показывают, что-в смолах содержится большое количество кислорода двойных связей немного. Кислотность высокая, но омыляемых веществ содержится относительно мало. Умеренные молекулярные веса хорошо согласуются с низкими точками плавления. Осадок, полученный выпаркой в медной чашке, состоит более чем наполовину из водорастворимых соединений. Он содержит только 13% не-омыляЕмых веществ вероятно, это альдегиды и кетоны. Жидкая смола подобна производным от нее. Окисленный бензин, от которого была отделена смола, показал присутствие уксусной и акриловой кислот. Были обнаружены и более высокие непредельные кислоты. [c.74]

Алифатические углеводороды окисляются тем легче, чем больше углеродных атомов в молекуле, так как окисление легче осуществить в этом случае при повышенных давлениях. Образуются различные продукты (альдегиды, спирты, кетоны, кислоты), причем при высоких давлениях получают спирты, имеющие на один или два атома углерода меньше, чем в исходном сырье, при низких — спирты и кислоты с количеством углеродных атомов намного меньшим (низшие спирты). При относительно низких давлениях (20—30 ат) окисление проводят обычно при больших соотношениях воздуха и углеводорода (3 1—5 I), а вся смесь разбавляется водяным паром (соотношение смеси и пара 1 3—1 6). При высоких давлениях (100—300 ат) окисление проводят в большинстве случаев при малом соотношении воздуха и углеводорода (1 1—1 10). [c.144]

Те ника безопасности в процессах окисления определяется главным образом тем, что окислительные агенты дают с органическими веществами взрывоопасные смеси или являются соединениями, склонными к разложению. Взрывоопасные свойства газообразных смесей углеводородов с воздухом и о температурах вспышки жидких углеводородов приведены в гл. I. Близк I к ним по пределам взрывоопасных концентраций и другие органические вещества (спирты, кетоны, альдегиды), причем эти пределы становятся более широкими при использовании чистого кисло )Ода. При жидкофазных реакциях окисления взрывоопасность тем больше, чем выше давление паров органического вещества, образующего взрывоопасные смеси с воздухом или кислородом. [c.355]

Так, предлагалось окислять циклоалканы Сз и С12 до гидропероксидов с разложением последних щелочью до смеси спирта с кетоном. Более эффективным оказался другой способ — термическое окисление воздухом, обедненным кислородом (до концентрации 3—4% О2). Эти условия, как показано ранее (стр. 365) и аналогично окислению парафинов (стр. 380), способствуют преимущественному образованию спирта по сравнению с кетоном. Если, кроме того, проводить процесс в присутствии борной кислоты, последняя связывает спирты в эфиры [c.390]

Вначале кетоны получали из вторичных спиртов путем окисления в избытке воздуха при катализе металлической медью. Позже стали преимущественно использовать более селективный процесс дегидрирования. С его помощью производят некоторое количество ацетона и метилэтилкетона, если потребность в них не удовлетворяется другими способами (кумольный или окисление олефинов см. стр. 376 и 447). При их синтезе первой стадией является гидратация олефинов в спирты (стр. 187), а затем идет дегидрирование [c.472]

Вторая группа — газообразные и парообразные примеси —более многочисленна. К ней относятся, например, кислоты, галоиды и галоидопроизводные, газообразные оксиды, альдегиды, кетоны, спирты, углеводороды, амины, пиридины, меркаптаны, пары металлов и многие другие компоненты газообразных промышленных отходов. Необходимость ликвидации газообразных промышленных выбросов или хотя бы их глубокой очистки диктуется не только вредностью для людей, растений и животного мира. Промышленные выбросы в атмосферу ведут к значительным экономическим потерям, так как безвозвратно теряются большие количества ценных продуктов — органических растворителей, металлов, диоксида серы и др. Помимо того, наличие в воздухе химикатов вызывает преждевременную коррозию металлов в промышленных районах сталь ржавеет в 3—4 раза быстрее, чем в сельской местности. [c.228]

Опытам на окисление предшествовали широкие исследования работы вихревой трубы при различных температурах воздуха на входе (до 400°С), обсуждение которых не входит в нашу задачу. В качестве реактора использовали теплоизолированную из стали 10 вихревую трубу 0 20,4x5 мм длиной рабочей зоны 208 мм, с диаметром сопла ТЗУ 2,6 мм, с диафрагмой 5,2 мм. Параметры потоков измеряли термопарами и образцовыми манометрами в расширительных камерах расход газа (0- 20 нм /ч) на входе в вихревой ректор и выходе нагретого потока измеряли расходомерами типа РЭД со вторичными приборами типа ЭПИД. Хроматографический анализ окисляемого газа проводили для каждого опыта, содержание пропана составляло от 52,5 до 60,8% масс. Продукты реакции в охлажденном и нагретом потоках определяли на групповое содержание альдегидов, кетонов, спиртов и кислот по известным методикам [61]. Схема установки приведена на рис. 1.8 (раздел 1). Условия первого опыта (табл. 2.12) не обеспечили начало реакции, что следует и из рекомендации работы [60], [c.127]

Продукты реакции, пройдя газосепаратор 14, поступают в отдувочную колонну 16, в которой окислы выделяются в токе воздуха. Газообразные продукты из аппаратов 13—15 проходят через скруббер 17, орошаемый 50%-ной азотной кислотой. Кислота, поглощая окислы азота, укрепляется до 60% и затем подается в реактор 13. Жидкие продукты реакции из отдувочной колонны 16 поступают на разделение в вакуумную колонну 18. В этой колонне при 70 °С и остаточном давлении 13,3 кПа (100 мм рт. ст.) в качестве погона отбираются монокарбоновые кислоты, образовавшиеся на стадии окисления спирта и кетона. Адипиновая кислота в растворе слабой азотной кислоты, пройдя через кристаллизатор 19, выделяется на центрифуге 20 и направляется на рафинацию. Маточный раствор из центрифуги поступает в отделение укрепления азотной кислоты (на рисунке не показано). [c.189]

Твердую фазу можно отделять от жидкой методом флотации — продуванием через охлажденное сырье мелкораспыленного воздуха. Пузырьки воздуха подхватывают кристаллики парафина и поднимают их на поверхность раствс а. Образующийся слой пены содержит 5—20 объемн % воздуха. Содержание парафина в верхнем слое достигает 50—70 вес. % (опыты проводились на парафиновом дистилляте с 35 вес. % парафина при —5°С кратность разбавления составляла I 4 в качестве растворителя использовался дихлорэтан). Образующаяся пена представляет собой рыхлую массу, хорошо промывающуюся растворителем. После промывки (150—200 объемн.% растворителя на сырье) содержание-масла в пене снижается до 6—10 вес. %. Длительность отстоя при флотации составляет несколько минут. В качестве растворителя могут применяться и кетоны. [c.160]

Окисление твердых алканов в карбоновые кислоты. Окисление алканов кислородом воздуха в присутствии катализаторов проводится при 100—130°С. При этом наряду с карбоновыми кислотами образуются гидроперекиси, спирты, кетоны, сложные эфиры и другие полифункциональные продукта превращения (гидрокси-, кето-, дикарбоновые кислоты, лактоны, кетоспирты, дикетоны). [c.277]

Окисление парафина воздухом при повышенных температурах значительно ускоряется в присутствии катализаторов [58, 59]. В качестве катализаторов применяют соли тяжелых металлов высших жирных кислот, а также высокомолекулярные спирты и кетоны, выделенные из продуктов окисления парафина. В этом случае окисление идет более глубоко, и в качестве основных продуктов реакции образуются карбоновые кислоты и нейтральные карбонильные соединения. [c.60]

В процессе эксплуатации установки инертный газ непрерывно циркулирует в свободной от жидкости части корпуса барабана и емкостях, в которых имеется растворитель. В качестве инертного газа применяют генераторный газ, получаемый сжиганием очищенного газообразного топлива. Циркуляция инертного газа предотвращает образование взрывоопасной смеси воздуха и паров кетона, бензола и толуола сокращает потери легколетучих растворителей предохраняет от окисления кетоны устраняет возможность образования льда в холодных частях аппаратуры вследствие конденсации влаги. В зависимости от качества исходного сырья и требуемой глубины депарафинизации выход депарафинированного масла составляет обычно 65—85% (масс.) на рафинат. Ниже приведен материальный баланс двухступенчатой депарафинизации в растворе МЭК — толуол для западносибирских нефтей [c.182]

На установках депарафинизации и обезмасливания кетонами используют инертный газ, получаемый сжиганием газообразного топлива, очищенного от серосодержащих соединений, в генераторах в атмосфере воздуха. Инертным газом заполнено пространство над жидкостью в фильтрах, вакуум-приемниках фильтрата, приемниках раствора гача и емкостях для растворителя или растворов. Инертный газ предназначен для предотвращения образования взрывоопасной смеси низкокипящих растворителей с кислородом воздуха предохранения продуктов от окисления уменьшения потерь растворителя отдувки осадка на фильтрах. Для обеспечения взрывобезопасности газовой подушки в аппаратах установки концентрация кислорода в инертном газе не должна превышать 6%. Снабжение инертным газом осуществляется по централизованной системе с применением одного или нескольких газогенераторов и блоков очистки инертного газа. [c.207]

В зависимости от того, какие продукты хотят получать. Окисление ведут воздухом в периодически действующих реакторах из нержавеющей стали при 100—180° и 10—20 ama. В качестве катализаторов, инициирующих реакцию окисления, применяют соли тяжелых металлов и высших кислот, а также спирты и кетоны высокого молекулярного веса, полученные в результате предыдущей операции. При этих условиях кислород воздуха полностью вступает в реакцию. [c.74]

Циклогексанон и другие циклические кетоны можно окислить в дикар-боновые кислоты воздухом в жидкой фазе под давлением в присутствии солей металлов как катализаторов. Обычно процесс проводят при 200° и под давлением воздуха около 25 ата, используя в качестве катализатора соли марганца или кобальта [13]. При этом циклопентанон превращается в глутаровую кислоту, а метилциклогексанон — в метиладипиновую кислоту. Выходы оказываются довольно низкими. [c.238]

Можно указать на окисление спиртов в альдегиды или кетоны воздухом при сравнительно низких температурах. Так, например, различные спирты, от метилового до изоамилового, превращаются в альдегиды в кипящем растворе кумола с добавкой хинолина и ж-ди-нитробензола при продувании воздуха. Катализатором служит взвешенная мелкодиспергированная медь. Таким же путем окисляются карбоциклические и гетероциклические спирты. Из бензилового спирта образуется бензальдегид с выходом 85%, из о-хлорбензило-вого—о-хлорбензальдегид с выходом 86%, из фурилового—фурфурол с выходом 74%. Вторичные спирты в этих условиях превращаются почти количественно в кетоны. [c.205]

Процесс проводят практически до полного окисления всех исходных углеводородов под давлением 10—20 ат и при 95—175° в зависимости от исходного сырья и желаемого продукта окисления. Кислород воздуха расходуется при этом почти нацело. В качестве катализаторов пользуются солями металлов жирных кислот или высокомолекулярными спиртами и кетонами от предыдущих операций. Продукты окисления омыляют и перерабатывают, как обычно. Недавно Кирк и Нельсон установили [106], что окисленный нефтяной парафин представляет втадающуюся по свойствам основу для смазок. Они окисляли парафин при 135 воздухом в присутствии смеси стеарата цинка и пиролюзита до кислотного числа 70—90 и соответственно до числа омыления 140— 180. Перед омылением добавляли определенное количество жира или насыщенных жирных кислот. Особенные преимущества дает применение натрового или литиевого мыла [107]. Почти половина оксидата состоит из кислот, а другая половина из спиртов и кетонов [108]. [c.476]

Семикарбазоны метилкетонов имеют наивысшую температуру плавления и труднее всех растворяются в органических растворителях. Семикарбазоны кетонов, у которых кетогруппы расположены ближе к середине цепи, растворяются гораздо легче. Поэтому семикарбазон метилкетО На, находяпгегося в смеси с другими изомерами, можно легко выделить в чистом виде кристаллизацией, все другие изомеры остаются в маточном растворе. Следовательно, селективность проявляется дважды первый раз при реакции с семикарбазидом и второй раз при перекристаллизации. Если проследить за выходами, сраэу будут заметны значительные потери. К тому же еще обнаружилось, что если заместитель находится в положении 2, растворимости натриевых солей алкилсульфатов и алкилсульфонатов в органических растворителях чрезвычайно малы, в то время как другие изомеры растворяются относительно легко. Так, из смеси различных изомерных алкилсульфатов или алкилсульфо-катов можно экстрагировать хлороформом, метилэтилкетоном или амиловым спиртом все изомеры, кроме 2-алкилсульфата или 2-алкилсуль-фоната, которые остаются нерастворимыми [84]. Алкилсульфонаты, у которых гидрофильная группа находится у второго атома углерода, негигроскопичны другие же изомеры сильно притягивают влагу и на воздухе расплываются. [c.567]

Рассмотрим термодинамику прямого Ькисления углеводородов (кислородом или воздухом) и неполного окисления (с получением гидроперекисей, перекисей, эпоксидов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и их ангидридов и т. д.). Большинство этих реакций экзо-термично. АН° имеет большую отрицательную величину, а А5 сравнительно невелико, поэтому изобарный иотенциал имеет отри цательные значения в широком температурном интервале (см., например, рис. 1). Реакции термодинамически осуществимы. [c.131]

В большинстве случаев адипиновую кислоту получают в две стадии. Первая — окисление циклогексана в циклогексанон и цик-логексанол воздухом (или смесью кислорода и азота, обогашенной кислородом) в газо-жидкостной системе при 3—5 ат и 120—-130 °С в присутствии растворимых нафтенатов и стеаратов металлов с несколькими валентными состояниями (Со, Мп, Си, Ре, Сг). Реакцию можно проводить также в присутствии органических перекисей или альдегидов и кетонов в качестве промоторов. Вторая стадия — окисление смеси циклогексанол — циклогексанон — осуществляется в промышленности по непрерывной схеме 50%-ной азотной кислотой в присутствии твердых катализаторов (медь, ванадий) при 80 °С и небольшом давлении. И в этом случае можно проводить окисление воздухом, но в иных, чем на первой ступени, условиях. [c.159]

Бензольные растворы а,р- или р. -ненасыщенных кетонов в присутствии системы конц. ЫаОН/ТЭБА на воздухе окисляются до одного и того же гидропероксида с выходом 15—20% [981]. [c.409]

На следующий день реакционную смесь выливают при помешивании в толстостенный стакан, содержащий около 300 г битого льда, куда добавляют еще 200 мл соляной кислоты. При этом вы-иадаки белые кристаллы кетона. Все содержимое из стакана после тщательного перемешивания переносят в большую делительную воронку и экстрагируют половинным объемом эфира. Нижний слои кислого водного раствора спускают из воропки, а верхний эфирвый раствор кетона тщательно промывают водой до отрицательной реакции на присутствие минеральной кислоты (реакция па ко 1го). Эфирный раствор кетона обезвоживают над сульфатом натрия, фильтруют, а затем насыщают газообразным аммиаком до полной нейтрализации следов стеариновой кислоты, отфильтровывают от аммонийной соли и перегоняют. На водяной бане сначала отгоняют эфир, а остаток перекристаллизовывают из метилового спирта при охлаждении до О °С. Прп этом выделяются бело-снежкые кристаллы, которые отсасывают на воронке и сушат на воздухе. Температура плавления стеарофенона 63,5—64,5 С выхо ], 230—240 г. [c.280]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120—200 °С— термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянич. Обычное соотнощение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 113, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем удовлетворительный выход этих веществ можно получить лишь при невысокой степени конверсии нафтена. [c.389]

Принципиальная схема термического окисления циклододекана в присутствии борной кислоты изображена на рис. 115. Борная кислота и циклододекан поступают в смеситель 1, где готовят суспензию этих веществ. Она стекает в колонну 2, где при 150—200 °С ведут окисление воздухом, обедненным кислородом за счет циркуляции асти отходящего газа после холодильника 3. Оксидат поступает на отгонку непревращенного углеводорода в колонну 4, в кубе когорой остаются эфиры борной кислоты, кетон и побочные продукты окисления. Их перекачивают в гидролизер 5, где прн подаче юды и перемешивании происходит гидролиз эфиров борной кислоть . В сепараторе 6 отделяют органический слой от водного и напргвляют на ректификацию с выделением спирта, кетона и тяжелого остатка. Водный слой подвергают переработке с целью регенерации Н3ВО3 (на схеме не изображено) упаривают, кристаллизуют и отфильтровывают Н3ВО3, возвращая ее в аппарат 1. [c.391]

Следовательно, процесс окисления включает две стадии собственно синтез карбонильного соединения и регенерацию каталитической композиции до исходного состояния с помощью воздуха. В случае окисления этилена образуется ацег-альдегид или винилацетат, использование его гомологов приводит к образованию соответствующих кетонов. [c.191]

Отметим также исследования по сравнительному окислению алифатических углеводородов, проведенные Шаванном и Током [51, а также Бетти и Эдгаром [61. Первые исследователи, изучая при температуре до 120° медленное окисление октана, нонана и декана, обнаружили при этом процессе образование не только альдегидов, но и кетонов, иапример, метилгексил-кетона в случае окисления /-октана. Таким образом, при окислении кислород не всегда атакует преимущественно конечный углерод цепи. Стоящая к последнему в а-положенпн СНа-группа является, по крайней мере в некоторых случаях, более слабым пунктом Б отношении действия кислорода. Бетти и Эдгар исследовали сравнительную окисляемость гептана, 1-гептена, 3-геп-тена и смесей гептана с 2,2,4-триметилнентаном. Изучение велось в нирексовой трубке, помещенной в электрическую цепь. 0 смесью воздуха с 2% каждого из указанных углеводородов [c.340]

Эта связь вполне понятна в свете изложенных выше исследований, констатировавших зависимость детонационной волны горения от реакций окисления п образования перекисей. Повидимому, реакции, предшествующие образованию холодных пламен, при низких температурах и давлениях имеют ту же природу, что и реакции, идущие при высоких температурах и давлениях перед возникновением детонации в моторе. Холодные пламена в смесях углеводородов с кислородом или воздухом, как следует из работ М. Б. Неймана с сотр., могут быть исполь-юваны и промышленностью органического синтеза для получения больших количеств альдегидов, кислот, спиртов и т. д. Продукты окисления в холодном пламени сложной смеси углеводородов моторного топлива СК были исследованы А. Д. Петровым, Е. Б. Соколовой и ]М. С. Федотовым [23]. Ими были идентифицированы и количественно определены разнообразные кислородсодержащие соединения (кислоты, альдегиды, сложные эфиры, спирты, ацетали, кетоны), находящиеся I водном слое. Установлено, что среди продуктов окисления альдегидов (муравьиного и уксусного) и спиртов (метилового и этилового), образующихся, очевидно, путем распада первичных продуктов окисления, преобладают перекиси газообразных углеводородов — продуктов крекинга углеводородов моторного топлива. [c.345]

При окислении асфальтенов различными окислителями (азотная кислота, бихромат и перманганат калия, перекись натрия, перекись водорода, озон, кислородо-воздушная смесь и воздух в щелочной среде) происходит образование аренов, кетонов и кислот. Окисление сопровождается уменьлением числа ароматических и алициклических колец и длинньх алкильных цепей и увеличением метильных групп, хотя степень замещения ароматических систем значительно не изменяется. Конверсия исходного вещества при окислеггии составляет 20—40% (масс.). [c.215]

Гетерогенным и гомогенным окислением газообразных метановых углеводородов получают альдегиды, кетоны, спирты. Так, окис-лон1 ем метана кислородом воздуха в присутствии окислов азота получают формальдегид. При окислении пропана и бутана в жидкой фазе воздухом в присутствии ацетатов металлов образуется смесь спиртов, альдегидов и кетонов. [c.59]

Первая стадия — получение тетралина аналогична технологии производства циклогексана [77, с. 84—86 137, с. 225—236]. Окисление проводят [138] кислородом воздуха при 90 С с использованием в качестве катализатора карбоната меди (0,33%) и инициатора тетрааллилгидропероксида. При содержании гидропероксида тетралина в оксидате 40—42% заканчивают окисление, и ок-сидат перемешивают с раствором (15%-ным) щелочи при 80°С. Продукты ректифицируют в вакууме, получая смесь карбинола и кетона с суммарным выходом около 82% на тетралин. Дегидрирование проводят на никелевых катализаторах при 300—350 °С. Процесс реализован в крупных масштабах в ряде стран. [c.98]

При нитровании алканов в газовой фазе полинитросоединений не образуется, онн могут образовываться в жидкой фазе. Нитрование всегда сопровождается и окислением органической молекулы до кислот, альдегидов, кетонов, спиртов. Среди продуктов реакции, кроме ннтроалканов, обнаружены нитриты, нитроалке-ны, оксиды азота. Относительная скорость замещения водородных атомов нитрогруппой растет от первичных атомов к вторичным, от вторичных к третичным. С увеличением температуры относительная скорость реакции сближается. Скорость замещения водорода третичных атомов углерода при низких температурах намного выше скорости замещения водорода первичных и вторичных атомов углерода. Катализаторы больше ускоряют окисление углеводорода, чем его нитрование. Воздух и кислород интенсифицируют процесс нитрования. Реакция нитрования углеводородов экзотермична. [c.203]

Окисление. Различные авторы использовали окисление как для изучения структуры асфальтенов, так и для получения практически важных продуктов [296, 323—327]. Окисление осуществляли азотной кислотой, пероксидом натрия, дихроматом калия, гипохлоритом натрия, перманганатом калия, озоном, кислородно-воздушной смесью, воздухом. В двух последних методах реакции проводятся под давлением. Во всех перечисленных случаях происходит деструктивное окисление, глубина которого зависит от многих факторов реакции. Неглубокое окисление, например, пероксидами натрия, водорода, дихроматом натрия проходит медленно, с небольшим выходом продуктов окпсления и идет по двум направлениям 1) окисление циклоалкановых фрагментов молекул до ареновых и окисление активных метиленовых групп до кетонов, 2) частичное расщепление циклоалкановых и ареновых колец с образованием карбоксильных групп. Окисление воздухом под давлением в водно-карбонатном и водно-щелочных растворах [327, 328] —к большому числу параллельно-последовательных реакций окисления, деструкции, конденсации, уплотнения и ионного обмена. [c.292]

При попытке окисления нормальных углеводородов чаще всего происходит разрыв цепи с образованием сложной смеси продуктов с меньшим молекулярньпи весом /25, 36/. Однако при окислении высших нормальных углеводородов в присутствии окиси бора можно получить смесь вторичных алкилбора-тов, в которых алкильная группа содержит то же число атомов углерода, что и исходный парафин /12/. Даже малые количества ароматических углеводородов ингибируют реакцию, поэтому их следует удалить, например, с помощью силикагеля /25/. Реакцию можно вести в прюстом реакторе с мешалкой при 155-17 0°С и атмосферном давлении или, если необходимо, под давлением, применяя суспензию борной кислоты или окиси бора. В смесь прюпускается обычный воздух или воздух, разбавленный N2 и содержащий 2-5% О2. Алкилбораты выделяют при степени конверсии 10-20%, иначе возрастет содержание кетонов. [c.294]

Из моноалкилбензолов изучено автоокисление этилбензола, про-пилбензола, изопропилбензола, бутилбензола, втор.бутилбензола и изобутилбензола [10, 14, 108—111]. Все эти углеводороды ири окислении воздухом в паровой фазе ири 300—500° С в присутствип V2O5 -Ь МпОз образуют бензойную кислоту и малеиновый ангидрид [108]. Алкилароматические углеводороды с первичными и вторичными а-углеродными атомами при окислении кислородом в жидкой фазе часто в качестве основных конечных продуктов образуют спирты или кетоны вследствие легкой расщепляемости гидроперекисей таких углеводородов [71, 112, ИЗ]. [c.258]

Частичное окисление СНГ. При окислении отдельных углеводородов, особенно олефинов, наблюдается тенденция к образованию смеси сложных соединений. Однако преимущества гомогенной фракции по сравнению с неразогнанной смесью СНГ не всегда можно использовать. Окисление смеси СНГ, осуществляемое обычно в присутствии катализаторов, в итоге приводит к образованию избытка определенных химических соединений, откуда возникает проблема разделения продукта реакции и сырья. Хотя процесс разгонки сырья не является простым (в первую очередь из-за того, что точки кипения различных компонентов исключительно близки друг к другу), идентичный процесс окисления смесей СНГ с последующей разгонкой продуктов применяется довольно редко. В эксплуатации находятся четыре завода, работающих по этим технологиям, из которых три функционируют в США,, а один в Канаде. Все они принадлежат компаниям Селанеа Корпорейшн и Ситиз Сервис . На одном из заводов осуществляется частичное окисление пропана—бутана без катализатора при недостатке воздуха, температуре 350—450 °С и давлении 303— 2026 кПа. Реакция идет в паровой фазе. Основными продуктами являются формальдегид, метанол, ацетальдегид, нормальный про-панол, уксусная кислота, метилэтиловые кетоны и окислы этилена и пропилена. На другом заводе окисление происходит в жидкой фазе в присутствии растворителя. Основной продукт — уксусная кислота с некоторым количеством побочных продуктов метанола, ацетальдегида и метилэтиловых кетонов. Могут быть подобраны такие режимы, при которых в основном будут образовываться метилэтиловые кетоны. Сепарация продуктов в первом случае основана на различной растворимости веществ одни растворимы только в воде, другие — в углеводородах. Спирты и альдегиды сепарируются из кислот при щелочной экстракции, а отдельные соединения разделяются фракционной разгонкой. [c.245]

Пены находят широкое применение, в частности, в процессах флотации руд металлов, твердого топлива и других полезных ископаемых. Пенная флотация частиц минералов происходит вследствие их адгезии к пузырькам воздуха, которые вместе с частицами поднимаются на поверхность раствора. Порода хорошо смачивается водой и оседает во флотомашинах. Флотационные реагенты по характеру действия делят на три класса собиратели,регуляторы и пенообразователи. Собиратели способствуют адгезии частиц к пузырькам газа. Их молекулы имеют полярную часть, обладающую специфическим сродством к данному минералу, и неполярную — углеводородный радикал, который гидрофобизнрует поверхность частицы и обеспечивает ее сродство к пузырьку газа. Регуляторы применяют для увеличения избирательности флотационного процесса они изменяют pH (кислоты, щелочи), подавляют смачиваемость минералов и активизируют их флотацию (соли с флотационно-активными ионами), улучшают смачиваемость породы, уменьшают вредное влияние находящихся в пульпе ионов и т. д. Пенообразователи, или вспениватели, повышают дисперсность пузырьков и устойчивость пены. Обычно это соединения, содержащие в молекуле гидроксильные группы (спирты, фенолы), трехвалентный азот (пиридин, ароматические амины), карбонильную группу (кетоны). [c.351]