Возмущения результирующие

Нигде влияние молекулярного окружения на картину ИК-поглощения химических соединений не проявляется так резко, как при переходе от газа или пара к конденсированному состоянию (рис. 5.15). В газовой фазе молекулы оказывают незначительное взаимное влияние на колебание и вращение друг друга. Как уже было показано (стр. 140—143), результирующий спектр представляет собой ряд полос поглощения, каждая из которых состоит из многих узких линий, соответствующих отдельным колебательно-вращательным переходам, и перекрьтает широкую область длин волн. В жидкостях и растворах каждая молекула ограничена клеткой из других молекул, так что они непрерывно сталкиваются друг с другом и уже не могут совершать квантованного вращательного движения. В результате тонкая вращательная структура колебательной полосы исчезает и контур полосы поглощения становится несколько похожим на вероятностную функцию. Причины, вызывающие сильные локальные возмущения, включают дисперсионные силы, диэлектрические эффекты, диполь-дипольные и вандерваальсовы взаимодействия и такие специфические взаимодействия, как водородная связь. [c.175]

Последним типом возмущения, приведенным в табл. 1, является возмущение результирующего расхода вида синусоидальной волны. Это наиболее интересный и важный тип возмущения,- которое может быть приложено к объекту, представляющему собой идеальное интегрирующее звено (сборник продукта). Интегрируя по времени синус, получают косинус. Величина изменения запаса [c.26]

Вообще говоря, суммирование следует проводить по всем состояниям. Это может быть бесконечный ряд. На практике, однако, во многих случаях больщинство членов достаточно мало. Предположим, что система,исходно находившаяся в состоянии 2, подвергается малому возмущению. Результирующее состояние будет описываться уравнением (7.17), в котором Сд близко к единице и лишь небольшое число других коэффициентов С,, имеет конечные значения. Это утверждение составляет основу теории возмущений, которая применяется для описания ответа молекулы на воздействие слабых электромагнитных полей или на слабые воздействия со стороны других молекул. [c.16]

Основное ламинарное течение должно удовлетворять уравнениям Навье — Стокса. Будем предполагать, что результирующее движение также удовлетворяет уравнениям Навье — Стокса, а наложенные возмущения настолько малы, что можно пренебрегать квадратами возмущающих скоростей. В зависимости от того, затухает или нарастает с течением времени возмущающее движение, основное течение будет либо устойчивым, либо неустойчи- [c.308]

Вместо того чтобы пытаться делить влияние лигандов на отдельные составные части, предположим, что их результирующая может быть описана определенной простой моделью. Проще всего предположить, что каждый лиганд можно представить отрицательным точечным зарядом. Совокупность точечных зарядов порождает потенциальное поле — поле лигандов. Приступим теперь к рассмотрению влияния таких полей на электроны центрального иона металла. Очевидно, энергия -электронов определяется двумя главными возмущениями — электронным отталкиванием и влиянием поля лигандов. Комплексы переходных металлов, в которых доминирует влияние поля лигандов, называют комплексами сильного поля. Те комплексы, в определении -электронных уровней энергии которых основную роль играет электронное отталкивание, называют комплексами слабого поля. Хотя эта классификация применима к комплексам любой геометрии, она наиболее плодотворна в отношении октаэдрических комплексов, т. е. комплексов, где ион металла окружен шестью лигандами, расположенными по углам октаэдра, — именно октаэдрические комплексы, содержащие шесть одинаковых лигандов, будут обсуждены в первую очередь. [c.251]

Анализ течения в условиях промежуточного режима смешанной конвекции требует, как правило, достаточно глубокого понимания особенностей течения в двух предельных режимах конвекции. Сложность процессов переноса обусловлена в основном взаимодействием выталкивающей силы с полем течения, вызванного воздействием внешних сил. Если оба течения направлены одинаково, скорости переноса будут возрастать. Однако при некоторых углах между направлением действия выталкивающей силы и направлением вынужденного течения результирующая интенсивность переноса может быть меньше, чем в случае, когда оба механизма переноса действуют по отдельности. При анализе смешанной конвекции широко используют приближения пограничного слоя. Концепция пограничного слоя действительно часто справедлива, но ее применимость зависит от направления действия и интенсивности двух механизмов переноса. Даже в заданных условиях смешанной конвекции Gr/Re может быть локальным параметром и изменяться вдоль поверхности, что создает дополнительные затруднения. Пограничный слой может оставаться присоединенным лишь на части поверхности, а на других участках могут возникать зоны отрывного течения. Более того, на части поверхности может доминировать вынужденная конвекция, а на остальной поверхности — смешанная конвекция. Часто требуется вводить упрощающие предположения, чтобы иметь возможность применить разработанные к настоящему времени методы расчета. В большинстве последних аналитических исследований рассматривался один из двух предельных случаев вынужденное течение с малыми возмущениями, обусловленными действием выталкивающей силы, и свободноконвективное течение с малыми возмущениями, обусловленными вынужденным потоком. [c.576]

В рамках оговоренной линейной модели основные соотношения, описываю -щие акустические колебания и волны в среде, следуют из уравнения состояния среды, уравнения движения Ньютона и уравнения неразрывности. Результатом являются уравнения волнового типа, которые могут быть решены при соответствующих начальных и граничных условиях. Процесс колебаний или распространения волны сопровождается периодическим смещением частиц из положения равновесия, изменением плотности, давления и скорости движения частиц в среде. Представим результирующие величины, характеризующие состояние среды при прохождении через нее акустической волны, в виде суммы стационарной (при отсутствии звукового возмущения) и периодической составляющих [c.32]

Допустим теперь, что v — комплексное число, равное со — iQ. Тогда зависимость v от времени учитывается множителем ехр Qt exp сот. Это значит, что возмущение экспоненциально возрастает с течением времени, амплитуда возмущения удваивается за время 0,693/Q. Какими бы пи были сначала величины Уои и, вследствие экспоненциального роста v вскоре превзойдет Vq, и результирующее движение уже не вернется в исходное состояние. Течение [c.28]

Значительное уменьшение р наблюдается, например, в процессах, сопровождающихся изменением результирующего спина системы. В этом случае роль энергии возмущения играет энергия магнитного взаимодействия — сиин-спинового взаимодействия или сиин-орбитального взаимодействия. Поскольку эта энергия мала и имеет порядок 10 —Ю эв, для оценки р можно воспользоваться уравнением (13.21) тогда при указанных выше порядках величин V и / 1 — /"у вероятность того, что система [c.192]

До сих пор такие переходы в вакуумной ультрафиолетовой области, где они, наверно, должны быть расположены, не наблюдались, но в близкой ультрафиолетовой и видимой областях обнаружены некоторые переходы [38, 99, 143], которые могут быть идентифицированы с длинноволновыми возмущенными переходами описанного выше тина. Они, очевидно, должны быть более существенными в тех случаях, когда металл способен к легкому окислению, т. е. у комплексов с результирующим зарядом, равным нулю, когда центральный атом является формально либо незаряженным, либо имеет лишь небольшой положительный заряд или легко окисляется. [c.252]

Для исследования вопроса об устойчивости того или иного вида неустойчивого движения предлагается следующая схема [2]. На стационарное движение с распределением скоростей У> накладывается малое возмущение Vi x, у, z, t) таким образом, чтобы результирующее движение у = Oq + t>i удовлетворяло уравнениям движения. Функции i>o и Pq должны удовлетворять при этом уравнениям невозмущенного движения жидкости [c.121]

Неустойчивая стратификация существует обычно в замкнутых объемах воздуха, солнечных коллекторах, емкостях для хранения жидкостей, технологическом оборудовании, атмосфере, водных бассейнах. Наиболее важными условиями являются толщина слоев жидкости или газа, вязкость и Другие параметры, при которых эти слои становятся неустойчивыми к всегда существующим возмущениям. Следующим является вопрос о том, какого вида движение возникает прежде всего. Наконец, интересно выяснить, насколько результирующий перенос тепла через такой слой отличается от теплопередачи чистой теплопро- [c.25]

В работе [114] исследовалась устойчивость течений, развивающихся в условиях смешанной конвекции около вертикальной изотермической поверхности. Рассматривалось влияние взаимного усиления или ослабления рассматриваемых двух типов течения на устойчивость результирующего течения при числах Прандтля 0,7 и 7,0. Предполагалось, что на вынужденное течение накладываются возмущения, вызванные действием выталкивающей силы. При совпадении направлений обоих составляющих течения увеличение выталкивающей силы повышает устойчивость течения, а в случае противоположных направле,-ний — понижает. Несколько позднее в работах [21, 22] была исследована волновая неустойчивость течений при смешанной конвекции около горизонтальных и наклонных поверхностей. [c.104]

Когда атом не возмущен внешними полями, то его гамильтониан коммутирует с результирующим моментом количества движения J. Вследствие (3.22) уровень энергии, соответствующий данному значению у, имеет вырождение кратности (2у 1) каждое из отдельных состояний характеризуется различным значением т. Такую систему (2у-[-1) состояний мы будем называть уровнем. При наличии возмущения, когда не все состояния имеют одну и ту же энергию, представляется удобным оставить за такой системой состояний то же название, так что мы будем употреблять слово уровень и в этом широком смысле. Аналогично, мы определяем слово линия для обозначения излучения, связанного со всеми возможными переходами между состояниями, принадлежащими к двум уровням. Излучение, возникающее при переходе между некоторой парой состояний, мы называем компонентой линии. Все компоненты имеют то же волновое число, за исключением случая, когда атом возмущен внешним полем. [c.100]

Естественно, возникает вопрос, почему некоторые вещества взаимодействуют с поляризованным светом подобным образом,тогда как другие вещества таким свойством не обладают Мы приведем здесь крайне упрощенное объяснение этого явления, так как более строгое рассмотрение требует применения довольно сложного математического аппарата. Тем не менее нетрудно понять, что электрические силы светового луча, падающего на молекулу, вступают в некоторое взаимодействие с электронами, содержащимися в молекуле. Хотя поглощение энергии излучения молекулой, сопровождающееся переходом в энергетически более высокое электронное состояние, может фактически не происходить (см. гл. 2), возможно возмущение электронной конфигурации молекулы. Этот процесс можно наглядно представить себе как поляризацию электронов, происходящую под действием колеблющегося электрического поля, связанного с излучением (разд. 6-7). Это взаимодействие имеет важное значение в связи с рассматриваемым вопросом, так как оно заставляет электрическое поле излучения изменить направление колебаний. Влияние, оказываемое одной молекулой, чрезвычайно мало, но при действии большого числа молекул суммарный эффект может быть измерен как результирующее вращение плоскости поляризации поляризованного света. Молекулы, которые подобно метану, этилену и ацетону достаточно симметричны для того, чтобы каждая из них была идентична своему зеркальному изображению, не вызывают вращения плоскости поляризации. Причина отсутствия у них оптической активности заключается в таком характере симметрии каждого из этих веществ, что поворот плоскости колебаний в одном направлении уравновешивается равным по величине поворотом в противоположном направлении. Однако, если атомы в молекуле расположены таким образом, что симметрия недостаточна, для совмещения молекулы с ее зеркальным изображением, молекула окажет влияние на поляризованный свет — результирующая электромагнитных взаимодействий в этом случае не будет равна нулю. Такие вещества называются оптически активными. [c.605]

Естественно теперь задать вопрос, почему одни вещества взаимодействуют с плоскополяризованным светом подобным образом, а другие нет Очень упрощенное объяснение этого явления заключается в следующем (более строгое рассмотрение требует применения довольно сложного математического аппарата). Электромагнитные колебания (световой луч), падающие яа молекулу, вступают во взаимодействие с ее электронными оболочками. При этом происходит возмущение электронной конфигурации молекулы, которое можно представить себе как поляризацию электронов. Это взаимодействие заставляет электрическое поле излучения изменить направление колебаний. Влияние, оказываемое одной молекулой, крайне мало, но при действии большого числа молекул суммарный эффект можно измерить как результирующее вращение плоскости поляризации плоскополяризованного света. [c.328]

Вследствие того, что тепловая инерция компенсационной катушки отличается от тепловой инерции термопарных клемм, при резких тепловых возмущениях, например при открывании крышки прибора, могут появиться ложные срабатывания прибора, С целью их исключения в цепь термопары введена термопара ТПК вторичной компенсации, рабочий спай которой помещен в обмотку катушки сопротивления Як, а свободные концы имеют тепловой контакт с термопарными клеммами прибора. При превышении температуры катушки сопротивления Як над температурой клемм э. д. с. термопары ТПК вычитается из термоэлектродвижущей силы термопары, сводя результирующую погрешность к незначительной величине. [c.476]

Завершить этот раздел можно, построив полный детерминант, соответствующий исходному спин-гамильтониану [уравнение (9.4)], действуя на базис ф с тем, чтобы получить энергии <ф Я ф > = <ф ф >. Детерминант, показанный на рис. 9.3, равен нулю. Отметим, что он является блочно-диагонализованным, так что две величины энергии Е1 и 4 получают непосредственно. Мы также видим, что 1 8 и 1 8 приводят к неди гональным элементам, которые смешивают ц>2 и фз- Решая с помощью теории возмущений результирующий детерминант 2x2, получаем (при втором порядке) [c.13]

Совместное влияние трех факторов (дуги 5—7) —МехП возмущений (гидродинамических, концентрационных, тепловых), вносимых с входными потоками ВхП-, геометрических особенностей формы рабочего объема кристаллизатора (дуга 7) — приводит к формированию определенной структуры потоков в масштабе кристаллизатора ФСПКр (основные результирующие факторы выделены двойным кружком). Структура потоков в масштабе кристал- [c.11]

При переходе от р к Др, т. е. при суммировании разностной алотности заряда, в связывающей области не приходится учитывать всю величину заряда внутренних 15 -электронов и подавляющую часть общей суммы, входящей в кулонов классический интеграл, зависящий от наложения друг на друга неполяризованных атомных облаков, так как энергия их притяжения к ядрам почти нацело компенсируется энергией взаимного расталкивания ядер и взаимного отталкивания электронов. Остается лиш1э электронный обменный интеграл и более тонкие корреляционные эффекты, играющие, как теперь выяснилось, выдающуюся роль в определении энергии связи и имеющие прямое отношение к взаимным электронным возмущениям при тесном сближении электронов друг с другом в области перекрывания. Натекающая часть межъядерного заряда в связевой области имеет самое близкое отношение к значению Др, а потому понятно, что интегрирование Др по связевой области и в особенности в центральной ее части, где заряды в равной степени притягиваются к обоим ядрам, может дать более ясный ответ на энергетическую характеристику связи, чем интегрирование р. Следует помнить, что электронное облако, симметрично окружающее ядро, не оказывает на него силового воздействия только асимметрия этого облака из-за неполной взаимной компенсации дает результирующий силовой вектор и может сместить ядро. Произведя интегрирование Др по обеим областям внутримолекулярного пространства, получаем данные, приведенные в табл. 41. [c.253]

Рассмотренная выше линейная теория устойчивости позволяет находить критическое число Рэлея Какр, при котором в нагреваемом снизу горизонтальном слое жидкости начинается процесс конвекции. Хотя геометрическую форму наиболее неустойчивого возмущ,ения нельзя определить однозначно, вполне можно изучать развитие или затухание возмущения, если задана его исходная форма. Выполнен большой объем исследований, посвященных проблеме начальной неустойчивости и определению формы результирующих возмущений, в которых для нахождения [c.214]

Применение гауссовых импульсов позволяет использовать полуселективные 90°-ные импульсы, где полуселективность означает возбуждение всего мультиплета данного ядра без возмущения близлежащих резонансов других сигналов. Вообще, в настоящее время возможно преобразовывать гомоядерные 2М-методики в их одномерные аналоги, используя только одно время эволюции путем замены части последовательности 90° -1, - на 90°5 - т - (полуселективный 90°-й импульс, за которым следует фиксированная задержка). Результирующий спектр похож на поперечное сечение, взятое из соответствующего 2М-спектра, более точно, он имеет сходство с поперечным сечением, проведенным через временную константу, равную постоянной задержки приложения 180°-го импульса в этом 2М-эксперименте [52]. [c.57]

Ясно, что если расстояние х между точкой наблюдения М и линией изображений существенно больше, чем расстояние между изображениями О, то поля от различных зарядов компенсируются и результирующее поле практически равно нулю. В задаче о вычислении тензора Озеена требуются более усложненные рассуждения (поскольку речь идет о векторном отклике на векторное возмущение), но физика остается той же функция отклика обрезается на расстояниях х л/ О - это единственный факт, который нам потребуется для обсуждения с точки зрения скейлинга. Для интересующей нас компоненты 3" (г, г ) можно записать [c.218]

Возмущения, в которых происходит суперпозиция переходов, могут быть как внутри-, так и межхромоформными. Общие правила отбора основаны на предположении, что молекула имеет определенную конфигурацию, которая не изменяется при возбуждении. Однако атомы в многоатомных молекулах всегда совершают различные колебания, например ножничные, которые периодически изменяют конфигурацию. Прямое произведение симметризованных выражений волновых функций вращательного и электронного основного и возбужденного состояний может поэтому содержать член со свойствами симметрии трансляционного движения, в то время как произведение только электронных функций не содержит таких членов. Переход становится разрешенным в гой небольшой степени, в какой возмущающая вибрация изменяет электронную волновую функцию. Более того, конфигурации молекулы в основном и возбужденном состояниях могут настолько отличаться, что номинально запрещенные переходы становятся разрешенными вследствие изменения симметрии молекулы. Изменение электронной волновой функции в результате резкого изменения конфигурации молекулы велико, но отсутствие движения ядер во время электронного перехода (в соответствии с принципом Франка — Кондона) приводит к тому, что результирующее поглощение света обычно мало. [c.326]

До сих пор мы пренебрегали теми матричными элементами электростатического и спин-орбитального взаимодействий, которые на основании теории возмущений связывают различные конфигурации. Теперь мы должны рассмотреть вопрос о том, какие же свойства атомных спектров непосредственно связаны с этими матричными элементами. Поскольку мы пренебрегали межконфигура-ционными элементами, результирующие собственные функции относились в точности к определенной конфигурации это была исходная точка зрения в предыдущих главах. Если нельзя более пренебрегать этими матричными элементами, то вызываемый ими эффект можно рассматривать как возмущение, которое приводит к отталкиванию взаимодействующих уровней и к изменению характера волновых функций состояний, которые станут линейными комбинациями волновых функций взаимодействующих уровней. [c.352]

Пусть, например, столб жидкости или воздуха быстро приходпт в равновесие в гравитационном поле. При равновесии не существует результирующих потоков энергии или вещества, и при бесконечно малом возмущении спстема возвращается в исходное состояние. И все же давление в такой системе не является постоянным. Оно зависит от высоты (см. стр. 241—243). Равновесия в переменных (т. е. неоднородных) полях называются ограниченными равновесиями. Однако в данной книге нам редко прядется иметь дело с ограниченными равновесиями. [c.217]

Для простоты предположим, что истечение жидкости происходит только под действием силы Т яжести, т. е. что Рд=0. Согласно структурной схеме, показанной на рис. 33, б, напор к и давление Р на участке трубопровода представляют собой возмущения, приложенные к данной системе. Однако в другом случае (рис. 35) возмущающее действие оказывает не напор к, а подводимый поток Q . Результирующий поток —Q вызывает изменение напора, вследствие чего в свою очередь изменяется поток Q. Следовательно, исходя из рассмотрения динамики процесса, можно судить об изменении возмущения. Причиной здесь является возмущение по подводимому в бак потоку, а не изменение наяора. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология