Ангидриды кислот с морфолином

В основу метода, описанного ниже, положена возможность титрования первичных и вторичных аминов в форме соответствующих дитиокарбаминовых кислот. При выполнении этого метода пробу, содержащую ангидрид, прибавляют к точно известному избытку раствора морфолина и титруют свободную кислоту, присутствующую в пробе, и кислоту, образовавшуюся в результате реакции ангидрида с морфолином. В условиях титрования избыточный морфолин не оказывает помех. Прибавляя сероуглерод вблизи точки эквивалентности титрования кислот, морфолин превращают в дитиокарбаминовую кислоту и ее титруют раствором щелочи. Разность между результатами холостого титрования и второго титрования пробы является мерой количества ангидрида, содержащегося в пробе. Разность между результатами обоих титрований пробы соответствует содержанию свободной кислоты в пробе. [c.201]

Ангидриды кислот количественно реагируют с морфолином в метанольном растворе [c.109]

Каталитический метод был успешно применен и для нитрования других вторичных аминов. Нитраты вторичных аминов обрабатывали уксусным ангидридом, содержащим хлористый цинк. Превращение нитратов диметиламина, диэтиламина, пиперидина и морфолина в нитроамины было, соответственно, равно 65, 60, 58 и 65 от теоретического. Солянокислый ди-н. бутиламин также нитровался азотной кислотой в среде уксусного ангидрида (10, 12]. [c.326]

Ниже отмечены некоторые особенности определения ангидридов в присутствии сложных" эфиров. Ангидриды карбоновых кислот в щелочной среде реагируют подобно сложным эфирам, образуя 1 моль гидроксамовой кислоты на 1 моль ангидрида (см. выше уравнение). Был разработан метод селективного определения ангидридов, основанный на применении нейтрального гидроксиламина (основания) для образования гидроксамовых кислот. Эта реакция в принципе подобна реакции, описанной недавно, послужившей основой для анализа ангидридов в присутствии сложных эфиров с применением раствора морфолина ка [c.146]

Морфолин следует предпочесть анилину, так как он более сильное основание и при визуальном титровании дает более резкую конечную точку титрования. При анализе с анилином можно проводить только потенциометрическое титрование избытка анилина. С другой стороны, анилиновый метод позволяет определять ангидриды таких сильных кислот, как малеиновая (для определения ангидрида малеиновой кислоты морфолиновый метод не пригоден). [c.186]

Морфолин реагирует с ангидридами карбоновых кислот, образуя в эквимольных количествах амид и кислоту [c.186]

В метанольной среде со смешанным индикатором метиловый желтый — метиленовый синий все компоненты реакционной системы оказываются нейтральными, за исключением морфолина. При выполнении морфолинового метода в реакцию вводят точно измеренное количество морфолина, взятое в избытке, ангидрид реагирует преимущественно с морфолином, а излишек последнего титруют метанольным раствором хлористоводородной кислоты. Содержание свободной кислоты в пробе находят как разность между полной кислотностью, определенной по гидроксиду натрия, и содержанием ангидрида. [c.186]

Для определения низких концентраций ангидридов удобно пользоваться 0,1 н. растворами реактивов. При определении уксусного ангидрида в уксусной кислоте 10 мл пробы вводили во взаимодействие с 30 мл 0,02 н. раствора морфолина. Избыток последнего оттитровывали 0,1 н. хлористоводородной кислотой в метаноле. Пробы более 10 мл не рекомендуются, так как образующиеся [c.188]

Единственным источником помех могут оказаться те веш,ества, которые реагируют с морфолином, искажая его основной характер. К таким веш,ествам относятся кетоны и дикетоны, в известных условиях реагирующие количественно, а также хлорангидриды, которые реагируют количественно только в разбавленном растворе, так как они взаимодействуют и с морфолином, и с метанолом Если медленно прибавлять разбавленный раствор хлорангидрида к реактиву при перемешивании, хлорангидрид будет предпочтительно реагировать с морфолином. Эквивалентная масса хлорангидрида равна половине его мольной массы, так как в этих условиях образуется 1 моль амида и 1 моль неорганической кислоты. Разумеется, неорганические кислоты также мешают анализу ангидридов. В отдельных случаях помехи можно оценить количественно и внести поправку в результаты определения. [c.189]

Морфолино-сероуглеродный метод применим для определения различных ангидридов. Малеиновый ангидрид можно определять этим методом с помощью 0,2 н. раствора морфолина. При концентрации морфолина 1 н. возможно присоединение морфолина по двойной связи ангидрида. Для анализа малеинового ангидрида метод Джонсона и Функа [60] не пригоден, так как малеиновая кислота обладает кислотностью по отношению к применяемому индикатору. Из исследованных соединений только акриловый и хлоруксусный ангидриды не могут быть определены этим методом. Галогензамещенные ангидриды реагируют с морфолином, выделяя галогенводород акриловые производные присоединяют морфолин к двойной связи. Морфолино-сероуглеродный метод обладает также тем достоинством, что и кислота, и ангидрид определяются в одной навеске и с помощью одного и того же титранта [c.204]

Альдегиды, кетоны и ангидриды в значительных количествах мешают определению ненасыщенных соединений. Органические галогениды реагируют с морфолином, выделяя галогенводородные кислоты, поэтому их присутствие недопустимо. [c.361]

Из других растворителей были исследованы ацетон [43], ангидрид уксусной кислоты [44], анилин [45, 46], бензоилхлорид [47], бутанол [48], диметилформамид [34, 49, 50], диметилсульфоксид [90, 91], диоксан [51—53] (его смеси с водой), формамид [54—56], моноэтиловый эфир гликоля (цел-лозольв) [57], гидразин [58], метансульфоновая кислота [59], морфолин [60], пиридин [61], N-метилацетамид [108], причем продолжают публиковаться работы [62, 63], авторы которых стремятся найти новые растворители, применимые для целей полярографии. [c.443]

Разработан [468] прямой метод определения ангидридов в присутствии карбоновых кислот титрованием раствором морфолина. В среде неводных растворителей титруют ангидриды Ы-карбокси-а-аминокислот [471]. [c.137]

Взаимодействие с уксусным ангидридом завершается, например, в течение 30 сек. В метиловом спирте избыток морфолина можно определить обратным титрованием 0,1 н. соляной кислотой. [c.238]

Морфолиновый метод неприменим для определения ангидридов кислот с константами ионизации больше 2-10 (например, малеиновый и цитрако-новый ангидриды), так как карбоновая кислота, образующаяся в метиловом спирте, не очень сильно отличается от рекомендованного индикатора по своей кислотности. Присутствие других соединений — кетенов, дикетенов, ацил-хлоридов и минеральных кислот, которые реагируют с морфолином, вызывая образование солей с ним, оказывает негкелательное влияние на титрование. [c.239]

Обзор методов анализа смесей карбоновых кислот и их ангид-зидов дан в статье Джонсона и Функа [60]. Метод, предлагаемый этими авторами, основан на реакции морфолина с ангидридом (с образованием 1 моль амида и 1 моль кислоты на 1 моль ангидрида). При выполнении этого метода прибавляют известное количество морфолина в избытке и избыточное количество его определяют неводным титрованием. Для определения свободной кислоты независимым методом определяют суммарное содержание ангидрида и кислоты. [c.201]

В две колбы Эрленмейера с притертыми пробками емкостью 250 мл пипеткой вносят по 25 мл 0,2 н. раствора морфолина. Одна из этих колб предназначается для холостого опыта. В другую колбу вносят навеску пробы, содержащую около 2,0—3,5 мэкв ангидрида и кислоты. Обе колбы оставляют на 15 мин при комнатной температуре. Затем в каждую колбу приливают по 75 мл изопропанола и 5—6 капель индикатора и титруют 0,1 н. раствором гидроксида натрия до появления голубой окраски, не исчезающей по крайней мере 15 с. Записывают объемы титранта, пошедшие на титрование, и наполняют бюретку снова до нуля. Не следует растворы перетитровывать. В колбу, предназначенную для холостого опыта, приливают 20 мл воды и в обе колбы вносят пипеткой по 5 мл сероуглерода. Растворы хорошо перемешивают и титруют 0,1 н. раствором гидроксида натрия при перемешивании во избежание создания местного избытка щелочи. Конечная точка титрования соответствует появлению устойчивой в течение не менее 1 мин голубой или зеленовато-голубой окраски. Разность результатов титрования в холостом опыте и пробы при втором титровании непосредственно указывает на содержание ангидрида в пробе. По разности результатов первого и второго титрования определяют содержание свободной кислоты в пробе. Содержание свободной кислоты можно рассчитать также по разности полных объемов щелочи, пошедших на титрование пробы и в холостом опыте. [c.202]

По окончании реакции избыточный морфолин ацетилируют уксусным ангидридом в ацетонитриле до получения соответствующего амида и уксусной кислоты. Образовавшийся третичный амин титруют спиртовой хлористоводородной кислотой в присутствии смешанного индикатора метилового оранжевого — ксиленцианола. В этих условиях амид и уксусная кислота нейтральны и количество третичного амина является мерой количества а, р-не-насыщенного соединения. [c.355]

К П1 разряду относятся амилацетат, амилбромид, амилформиат, анизол, ацетилацетон, бензилхлорид, бромбензол, бутанол, гексилхлорид, декан, диамиловый эфир, дикетен, ди-метиламиноэтанол, диметилсульфат, Л , Л -диэтил аминозтанол, диэтилкарбонат, изоамилацетат, керосины, ксилол, метилакри-лат, морфолин, муравьиная кислота, октиламин, пентанол, про-нилбензол, пронанол, скипидар, стирол, уайт-спирит, уксусная кислота, уксусный ангидрид, хлорбензол, циклогексанон и др. [c.80]

После удаления избытка морфолина уксусным ангидридом третичный амин определяют титрованием раствором хлористого водорода в метаноле. Конечную точку титрования устанавливают визуально или кондуктометрически. Терентьев с сотр.предложили микрометод, в котором в качестве реагента используется пиперидин, а в качестве титранта 0,05 н. раствор соляной кислоты. [c.353]

Во время определения титруют третичный амин, образующийся из морфолина и соединения, содержащего двойную связь, а избыток морфолина действием уксусного ангидрида превращают в амид кислоты. Глухой опыт требует очень малого количества стандартного раствора титранта, потому что морфолин, который в этом случае не дает третичного амина, превращается в N-ацетилморфолин. Основность последнего в смеси уксусного ангидрида и ацетонитрила крайне низка. [c.362]

Для предотвращения изменения реакционной среды в серии экспериментов, желательно проводить реакции при постоянной ионной силе и постоянном составе растворителя. Прежде чем начинать большую серию измерений, необходимо выбрать стандартные экспериментальные условия. В случае использования высоких концентраций реагирующего вещества или буфера само вещество может изменить природу растворителя, причем часто бывает трудно сделать правильные поправки. Различные теоретические уравнения, описывающие влияние солей или растворителей на скорости реакций, практически имеют так много исключений, что являются почти бесполезными для введения поправок в наблюдаемые скорости реакций в отсутствие непосредственных экспериментальных данных, демонстрирующих их справделивость для исследуемой реакции. Поэтому желательно, если это возможно, сделать непосредственную экспериментальную оценку влияния изменений в условиях реакции. Приведение к постоянной ионной силе можно осуществить в соответствии с простым уравнением Дебая — Хюккеля, однако даже в умеренно концентрированных растворах специфическое влияние ионов и растворителя на коэффициенты активности реагентов и переходного состояния (гл. 7 и 8) становится много большим, чем эффект Дебая — Хюккеля, и может приводить к существенному изменению кинетического поведения. Так, общеосновной и общекислотный катализ аминолиза фенилацетата алкиламинами трудно обнаружить, если ионная сила создается хлоридом калия, который в противоположность хлориду тетраметиламмония обнаруживает специфический ускоряющий эффект [12, 18]. Влияние других изменений в природе растворителя, вызванных реагентами или буферными соединениями, можно оценить при исследовании влияния соответствующих модельных соединений. Например, диоксан можно использовать в качестве модели для оценки влияния углево-дород-эфирного кольца морфолина. Тот факт, что такие модельные соединения и соли не могут быть полностью адекватны моделируемым реагентам, означает, что необходимо внимательно относиться к небольшим изменениям в константах скорости (связанным, например, с малыми каталитическими членами), проявляющимся при высоких концентрациях реагентов, особенно если известно, что реакций чувствительна к влиянию солей и растворителя. Большую чувствительность некоторых реакций незаряженных молекул к влиянию растворителей можно проиллюстрировать 50%-ным уменьшением скорости гидролиза ангидрида ацетилсалициловой кислоты в присутствие 10% диоксана [19]. [c.435]

Для получения ингибированных покрытий нашли применение многие органические соединения, которые подразделяются на водорастворимые хроматы гуанидина и циклогексиламина, фосфат гуанидина, таннин, бензотриазол, гексаметиленимин и др. и маслорастворимые-, соли и комплексы аминов и синтетических жирных, нафтеновых и сульфокислот (ингибиторы МСДА, ПМП, ИФХАН, КИНК, ИКБ-2 и др.), производные морфолина и е-капролактама (ингибиторы ВНХ-10, ВНХ-1), амиды жирных кислот (алниленсукцинимид карбамида), нитро ванные масла, петролатум, церезин (ингибиторы АКОР-1, ИНГА, МНИ-5, МНИ-7), нефтяные сульфонаты кальция и карбамида (ингибиторы КСК и БМП), аддукты малеинового ангидрида и полибу-тадиенов. [c.174]

Разумеется, возможно, что Бамбергер и Кирпал получали хорошие выходы, варьируя другие параметры, нанример применяя повышенные температуры. Так, Чапмен и Ламбертон [75 нитровали морфолин с выходом 48%, используя нитрат аммония и азотную кислоту в уксусном ангидриде при 65° С. Однако катализируемая хлоридом реакция нитрования морфолина дает выход 93%, так что этот метод, очевидно, лучше. [c.482]

Образовавшуюся кислоту титруют щелочью в присутствии фенолфталеина. С морфолином ангидриды образуют амиды. Непрореагировавший избыток морфолина определяют обратным титрованием в метаиольном растворе. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология