Анализ малеинового ангидрида

Морфолино-сероуглеродный метод применим для определения различных ангидридов. Малеиновый ангидрид можно определять этим методом с помощью 0,2 н. раствора морфолина. При концентрации морфолина 1 н. возможно присоединение морфолина по двойной связи ангидрида. Для анализа малеинового ангидрида метод Джонсона и Функа [60] не пригоден, так как малеиновая кислота обладает кислотностью по отношению к применяемому индикатору. Из исследованных соединений только акриловый и хлоруксусный ангидриды не могут быть определены этим методом. Галогензамещенные ангидриды реагируют с морфолином, выделяя галогенводород акриловые производные присоединяют морфолин к двойной связи. Морфолино-сероуглеродный метод обладает также тем достоинством, что и кислота, и ангидрид определяются в одной навеске и с помощью одного и того же титранта [c.204]

Реактивы, применяемые при анализе малеиновый ангидрид, химически чистая углекислота, насыш,енный раствор хлористого натрия, раствор едкого натра, металлическая ртуть. [c.171]

Анализ малеинового ангидрида [c.128]

Для производства анализа по этому способу мной был предложен особый прибор (649), пользуясь которым можно определить содержа/ ние дивинила, когда оно достаточно высоко (см. 653) но так как определение малых концентраций по бромаТному способу дает значительные ошибки, удобнее пользоваться способом с малеиновым ангидридом. [c.389]

Установлено, что методика определевия дивинила достаточно точна и может быть применена для производственных анализов. Сопутствующие дивинилу углеводороды, как этилен, пропилен и к-бутилен, абсорбируются малеиновым ангидридом незначительно и заметно лишь при 100%-ной концентрации их, а изобутилен — при 80%-ной. [c.837]

Химические методы используют для определения в смесях содержания полициклических ароматических углеводородов. Так, антрацен определяют после окисления его хромовым ангидридом в уксусной кислоте в виде антрахинона либо гидролизом продукта взаимодействия антрацена и малеинового ангидрида с последующим титрованием водного раствора малеиновой кислоты [43, с. 366— 369]. Последний метод пригоден для анализа технического антрацена. [c.132]

Для производства фталевого ангидрида и суперпластификатора можно использовать технический нафталин с температурой кристаллизации 79°С (ТА) и ниже - даже 76°С (92,35% нафталина) — нафталин технический марки В (ТВ). Для приготовления фталевого ангидрида не опасны содержащиеся в сырье метилнафталины, образующие при окислении те же продукты, что и нафталин (фталевый и малеиновый ангидрид), а также тионафтен. Не представляют опасности тионафтен и метилнафталины и при изготовлении суперпластификатора. При производстве фталевого ангидрида вредны непредельные соединения, нарушающие работу оборудования из-за образования смолки при окислении, а также индол и бензонитрил, изменяющие состав, структуру и свойства катализатора. Анализ состава нафталиновой фракции показывает возможность выделения нафталина либо ректификационными, либо кристаллизационными методами. [c.333]

Для анализа применяется химически чистый малеиновый ангидрид, хранимый в стеклянных запаянных ампулах. Прибор 176 [c.176]

Различные диеновые углеводороды реагируют с малеиновым ангидридом при разных температурах и с разной скоростью. Для анализа тех или иных продуктов на содержание диеновых углеводородов подбирают наиболее подходящие условия реакции. [c.73]

Продолжительность реакции с малеиновым ангидридом была установлена путем анализов искусственных смесей по описанной выше методике. Реакцию при этом проводили в течение от 1 до 20 ч без иода и с добавкой 1 мг иода. Результаты анализов приведены в табл. 1, 2 и 3. [c.75]

Из приведенных в табл. 2 данных видно, что малеиновое число для большинства проанализированных продуктов, полученное после 1 ч реакции, является заниженным. Так, например, при анализе фракции 40—140°С малеиновое число после 1 ч реакции равно 13,9, а после 15 ч 64,1. Во всех опытах малеиновое число достигает постоянного значения только после 15 ч реакции. Исключение составляет фракция 55—140 °С, при анализе которой малеиновое число, полученное после 1 ч и после 15 ч, практически одно и то же. Различная скорость реакции диеновых углеводородов с малеиновым ангидридом в условиях, описанных выше, объясняется составом диеновых углеводородов. Фракция 55—140°С была получена в несколько иных технологических условиях, чем фракция 40—140 °С, поэтому вполне возможно, что она не содержит таких диеновых углеводородов, которые медленно реагируют с малеиновым ангидридом, как, например, пиперилен. [c.76]

Реакцию с малеиновым ангидридом можно применять для анализа фракций олефинов, получаемых при крекинге парафина, а также фракций димеров и тримеров пропилена, на содержание сопряженных диеновых углеводородов. [c.77]

Серьезное исследование по применению полярографии в контроле производства малеинового ангидрида при парофазном контактном окислении фурфурола было проведено Страдынем с соавт. [79, с. 195]. Для раздельного определения малеиновой кислоты (получаемой при улавливании малеинового ангидрида водой) и фурфурола авторы используют тот факт, что малеиновая кислота в щелочных средах не восстанавливается на ртутном капающем электроде, в то время как фурфурол образует в щелочной среде одноэлектронную волну. Поэтому содержание фурфурола определяли по высоте его волны в щелочной среде, а содержание малеиновой кислоты — вычитанием высоты соответствующей волны фурфурола из высоты суммарной волны в слабокислой среде (рН = 5,0). Обращается внимание на то обстоятельство, что в связи с присутствием в производственных растворах поверхностно-активных веществ для анализа следует применять капилляр, исключающий появление максимумов второго рода (т<1 мг/с). При этом также устраняется деформация полярографических волн из-за торможения электрохимической реакции поверхностно-активными веществами. [c.153]

В процессе конденсации на внутренних стенках аппаратов оседает часть кристаллов фталевого ангидрида, что ухудшает условия теплообмена. Поэтому конденсаторы периодически простукивают деревянными молотками или чистят скребками изнутри. Анализ осадков, скапливающихся на стенках конденсаторов, показал, что, кроме фталевого ангидрида, в них содержится 9—23% фталевой кислоты, до 7% 1, 4-нафтохинона, 0,1—6% малеинового ангидрида, до 9% остатка, не растворимого в воде Хиноны и малеиновый ангидрид содержатся в значительных количествах в продуктах, выгружаемых из последних по ходу газа конденсаторов, т. е. из тех, в которых температура газов самая низкая. [c.132]

Реактивы. Малеиновый ангидрид, применяемый для анализа, должен быть химически чистым. Наличие примесей способствует полимеризации изобутилена. Чистый малеиновый ангидрид плавится при температуре 52°, при изменении температуры плавления ангидрид следует перегнать. Для этого взвешенное количество малеинового ангидрида помещают в колбу для вакуумной разгонки добавляют фосфорный ангидрид в количестве 20—25% от веса [c.118]

Нестационарное,ть процесса окисления бензола до малеинового ангидрида подтверждается и результатами структурного анализа катализатора, проработавшего разное время в разных участках трубки реактора. Зависимости изменения удельной поверхности катализатора по длине и во времени показаны на рис.2. [c.173]

На основании кинетического анализа поведения бутенов и продуктов их окисления, а также по аналогии с превращениями олефинов на различных катализаторах окисления была предложена [207] схема окисления бутиленов в малеиновый ангидрид на ва-надий-фосфорном катализаторе, включающая два параллельных пути образования малеинового ангидрида— через бутадиен-1,3 и кротоновый альдегид [c.94]

Анализ состава совместных полимеров позволяет определить величину АА / Ав- Если Лаа/ Ав > 1, ТО ЭТО означает, что радикал А скорее реагирует с мономером А, чем с мономером В при к А / ав 1 мономер В реакционнее мономера А. Исследуя состав полимера при совместной полимеризации какого-нибудь мономера А с различными мономерами В , Вз, Вз и т. д., можно получить ряд реакционности мономеров по отношению к полимерному радикалу А. В табл. 32 приведены значения аа/ ав для различных полимерных радикалов (горизонтальный ряд). При указанном в таблице порядке расположения мономеров в вертикальном ряду, исключая из рассмотрения малеиновый ангидрид, наблюдается более или менее закономерное убывание величины /саа/ ав почти во всех графах таблицы. Таким образом, мономеры записаны в вертикальном ряду сверху вниз в порядке возрастания их радикальной реакционности. Эти ряды одинаковы для всех полимерных радикалов, что находится, по крайней мере, в качественном согласии с теорией идеальной радикальной реакционности. [c.204]

Необходимо обратить внимание при анализе этого процесса, что константа скорости здесь зависит не только от температуры, но и от мольных соотношений между малеиновым ангидридом и полибутеном. Так, при температуре 200°С при соотношении концентраций 1 1 К = 0,062 Ч-1, 3 1—0,029, 6 1—0,02 ч->. Следовательно, это сложная реакция, в механизме которой имеются еще какие-то элементарные стадии, не учтенные при математической обработке. Если проследить, как изменяются константы скорости с изменением температуры, то прослеживается общая закономерность, присущая химическим реакциям с ростом температуры константы скорости растут. Причем функция изменения константы скорости реакции с изменением температуры хорошо укладывается на прямую в координатах к 1/Г. [c.42]

Для определения небольших количеств дивинила в газе, бедном олефинами, предложен комбинированный метод, состоящий в адсорбции тяжелых компонентов газа активированным углем, десорбции и анализа десорбированного газа методом малеинового ангидрида [39]. [c.167]

При окислении о-ксилола небольшая часть продукта, принимаемого за малеиновый ангидрид, является цитраконовой [2] (т. е. метилмалеиновой) кислотой. Здесь мы наблюдаем, что метильная группа до некоторой степени устойчива но сравнению с водородами кольца. Авторам неизвестно, чтобы в продуктах окисления м- и и-ксилолов была найдена цитраконовая кислота и предстоит еще сделать анализ на эту примесь, особенно при низких степенях превращения. При окислении, например, ж-ксилола малеиновый ангидрид может образоваться только в тех случаях, когда метильные группы остаются в продукте реакции, а затем отщепляются при дальнейшем окислении. Так как доказательств этому нет, то очень важно знать, образуется ли сколько-нибудь цитраконовой кислоты при окислении м- и ге-ксилолов. [c.284]

Наиболее точный, но значительно более сложный вариант анализа представлен на схеме Ш. Здесь предусматриваются последовательное отделение и определение диолефинов малеиновым ангидридом, моноолефинов — полухлористой серой, а отделение ароматических — адсорбцией на силикагеле. [c.156]

Этилен И малеиновый ангидрид входят в состав сополимера в соотношении 1 1с чередующимися мономерными единицами [3]. Для этой структуры (1 1) приводится типичный анализ на углерод и. водород. РассчитанодляСбНбОз, % С 57, 19 Н 4,80. Найдено, % С 57,18 Н 4,88. [c.50]

С учетом явления гидролиза АЯА разработан ИК-спектроскопический экспресс-метод анализа АЯА на содержание сукцинангидрид-ных группировок разработан параллельный и независимый потенциометрический метод анализа АЯА. Ик-спектроскопический метод анализа продуктов конденсации олигомерных олефинов с малеиновым ангидридом, учитывающий эффект гидролиза АЯА, позволяет дифференцированно определять с высокой степенью точности содержание АЯА и АЯК (соответствующие аналитические частоты 1785 и 1715 см )-Благодаря этому метод ИКС является эффективньп для аналитического контроля и изучения процесса синтеза высокомолекулярных алке-нил-янтарных ангидридов — промежуточных продуктов синтеза сукцинимидных присадок. [c.45]

Известны попытки 151 применить реакцию с малеиновым ангидридом для анализа нефтепродуктов. Реакцию проводили при 100 °С в течение 5—30 ч. Полученные при этом результаты не были достаточно точръши. [c.73]

Гарн и Гильрой [306] разработали методику определения малеинового ангидрида в полиэфирных смолах путем омыления полиэфиров щелочью и определения малеинового ангидрида в виде малеиновой кислоты. С целью исключения изомеризации малеиновой кислоты авторы предлагают проводить омыление в гетерогенной среде. Для этого полиэфир растворяют в бензоле или хлороформе и встряхивают с 1 М раствором NaOH в течение 3 ч. Аликвотную часть нейтрализованного раствора прибавляют к фону, содержащему 0,025 М серной кислоты и 0,2 М бромида тетраметиламмония, и полярографируют. Этот метод дает удовлетворительные результаты только при анализе полиэфиров, содержащих низкомолекулярные спирты (например, этиленгликоль), так как при наличии спиртов с большей молекулярной массой (диоктиловый) гидролиз полиэфиров в этих условиях практически не идет. [c.203]

Конденсация с малеиновым ангидридом. Анализ бутадиена по методу Тропша и Маттокса [45] основывается на количественной реакции расплавленного малепнового ангидрида с бутадиеном с образованием ангидрида тетрагидрофталевоп кислоты. Количество поглощенного газа определяют пропусканием при 100 отмеренного количества газа через поглотитель, обогреваемый особым образом и содержащий 2—2,5 г малеинового ангидрида. Разность в объеме газа до и после поглощения показывает количество бутадиена. Насыщение расплавленного малеинового ангидрида газом до проведения измерения поглощения предлагается для того, чтобы избежать физического растворения углеводорода в малеиновом ангидриде. Для предотвращения поглощения изобутилена при концентрации его выше 10% может оказаться необходимым прибавление к малеиновому ангидриду 2—3% высококи-пящего первичного или вторичного амина. Присутствие других моноолефинов и ацетилена на точность анализа не влияет. [c.39]

По окончании продувки в бюретку набирают 100 мл газа. Прп содержании дивинила в исследуемом газе меньше 2% на анализ следует брать 200 мл газа. Поворотом крана бюретку соединяют с реактором и газ медленно переводят через расплавленный малеиновый ангидрид в пипетку 3 и обратно. Эту операцию повторяют несколько раз до установления постоянного объема непоглощае-мого остатка. Непоглощеиный газ оставляют в бюретке в систему подают углекислоту для вытеснения из малеинового ангидрида растворенных в нем углеводородов. Углекислота поступает через кран пипетки 3 в реактор и в пипетку 4 со щелочью, где происходит ее поглощение. Углеводороды, выделенные из малеинового ангидрида, щелочью не поглощаются. Их переводят в бюретку. Продувку повторяют до тех пор, пока объем газа, после удаления углекислоты, не достигнет постоянной величины. [c.120]

Опыты по окислению 2-нафтальдегида велись с раздельной подачей азота (через испаритель) и кислорода (непосредственно в реактор), при этом содержание кислорода поддерживалось равным 20%. Окислением 2-метилнафталина и 2-нафтальдегида, как было показано специальными опытами, без катализатора до температуры 400°С можно пренебречь. Изучение влияния добавок одного углеводорода на окисление другого шрошодили цри постоянной объемной скорости. Реакция исследовалась при температуре 370"С, поскольку при более низких температурах происходит сильное изменение стационарного состоя ния катализатора, что ведет к невоспроизводимо-сти опытов. Методика отбора проб и анализа продуктов окисления аналогичны [4]. При окислении смесей количественно определялись нафталин (н), 2-метилнафталин (мн), фталевый ангидрид (фа), 5-метилфталевый и малеиновый ангидриды 1,4-нафтохинон (нх), 2-нафтальдегид, 2-метилнафтохинон и 7-метилнафтохинон, а также продукты полного сгорания. [c.82]

Японские исследователи Фунакубо и Мацумото [14] детально изучили результаты анализов Ш Мита по методу Постовокого. Их исследования показали, что в ксилоле при кипячении реакция заканчивается примерке за 20 мин и полнота реакции достигает 99,7%. Более продолжительное нагревание ведет к- разложению аддукта с. образованием соединения, требующего избытка щелочи на титрование. Избыток малеинового ангидрида подавляет разложение аддукта. [c.126]

Анализ показывает, что применение Р (I ) в качестве управления дает возможность реализовать температурный режим, близкий к заданному, и получить выход малеинового ангидрида, мало отличающийся от выхода, полученного в результате теоретической оптими -зации. [c.178]

Шефер и др. [17] правели анализ снятых на частоте 220 МГц спектров димеров и триме(ров окиси пропилена, полученных гидролизом ее сополимеров с малеиновым ангидридом (см. ниже). Спектр ЦС тримера окиси пропилена [18] является наглядным примерам того, насколько сложна структура таких олигомеров, в молекулах которых возможны все виды изомерии изомерия положения, изомерия направления и конфигурационная изоме(р1ия. Из 90 возможных линий а- и р- С в опектре удалось разрешить [c.248]

Для ускоренного анализа бензинов термического крекинга и других смесей, содержащих олефины, перспективны комбинированные методы сорбции и газо-жидкостного хроматографирования [187— 189]. Они заключаются в том, что для углеводородов бензина снимают несколько газо-жидкостных хроматограмм для исходной пробы бензина, после удаления из нее к-парафинов — адсорбцией молекулярными ситами, удаления моноолефиновых, диеновых и ароматических углеводородов — поглощением концентрированной серной кислотой (50% серной кислоты от массы носителя), удаления диеновых углеводородов — поглощением смесью малеинового ангидрида и стеариновой кислоть в соотношении 1 1 (20% от массы носителя) и другими поглотителями. Полученные хроматограммы рассчитывают, вычитая из площадй пиков углеводородов исходной пробы бензина площади ников углеводородов, оставшихся после соответствующей стадии поглощения. По уменьшению площади пиков определяют содержание поглощенных углеводородов. Конечные данные анализов включают раздельное содержание в исходном образце насыщенных углеводородов, к-парафинов, диеновых, моноолефиновых, ароматических углеводородов и ограниченные сведения о компонентном составе некоторых групп углеводородов (см. также разд. 1.2.5). [c.73]

Взаимодействие с малеиновым ангидридом. В трехгорлую кодбу с мешалкой и термометром помещали ТФС и постепенно добавляли мелкоиз-мельченный малеиновый ангидрид из расчета 1 моль на эфирную группу. После непродолжительного перемешивания наступала гомогенизация, сопровождавшаяся разогревом смеси и образованием через некоторое время твердой массы. Последнюю измельчали, тщательно экстрагировали бензолом и эфиром и, после сушки в вакууме, анализировали. Аналогичный эффект получался и при смешении фурфурилоксисилана с суспензией малеинового ангидрида в эфире. В табл. 2 приведены результаты анализа полученных продуктов. [c.120]

Результаты анализа продуктов присоединения малеинового ангидрида к фурфурилоксисиланам [c.120]

Еще нагляднее это можно показать при анализе процессов подкласса Б — окисления органических веществ в кислоты или ангидриды кислот [133]. Для их з скорения применяются близкие по своей химической природе катализаторы высшие окислы ванадия (без добавок или с добавками) либо высший окисел молибдена с добавками. К, названным процессам относятся реакции, имеющие важное промышленное значение (например, окисление бензола в малеиновый ангидрид и нафталина или о-ксилола во фталевый ангидрид). [c.114]

Для анализа бензинов следует брать 3 мл топлива и 0,1—0,15 г возо-гнанного малеинового ангидрида. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология