Реакции незаряженных частиц

Протолитические, а также и многие другие реакции ионов являются обратимыми процессами. Поэтому при изучении ионных реакций часто приходится иметь дело с определением термодинамически равновесных концентраций тех или иных ионов. В то же время в результате сильных электростатических взаимодействий между ионами уже при малых концентрациях перестают быть применимыми законы для идеальных растворов, в частности, закон действия масс в его простейшей формулировке (хотя электростатические взаимодействия в растворе ослаблены по сравнению с газом, они остаются значительно более сильными, чем взаимодействие между незаряженными частицами). При расчетах равновесных концентраций ионов необходимо, как правило, пользоваться термодинамической константой равновесия, выраженной через активности ионов. [c.32]

Подобно обычным химическим реакциям, каталитические реакции могут протекать по двум основным механизмам гемолитическому и гетеролитическому. Реакции, сопровождающиеся разрывом некоторых из существующих и образованием новых электронных пар, называются гомолитическими. Они протекают с образованием (участием) незаряженных частиц — свободных радикалов, обладающих свободными валентностями атомов. Если разрыв двухэлектронной связи идет без раз- [c.286]

Во всех реакциях между частицами, в том числе и при распаде частиц, обязательно соблюдаются законы сохранения (энергии, заряда, массы, импульса, вращательного момента). Существует правило, что фермионы либо образуются парами при поглощении излучения с высокой энергией, либо такая пара аннигилирует с излучением энергии. Поскольку для незаряженных фермионов, например нейтронов, доказана возможность их аннигиляции, таким частицам также соответствует античастица. [c.32]

Наиболее часто встречаются реакции между разнозначными ионами с единичным зарядом. Расчет показывает, что для таких реакций /сд в 3—4 раза больше, чем для реакций незаряженных частиц. Это согласуется с измеренными величинами [c.122]

Любая электродная реакция связана с переносом заряда через границу раздела. Долгое время господствовало представление о том, что сам по себе перенос заряда, например разряд иона, является чрезвычайно быстрым, и измеряемая скорость реакции в целом определяется другими стадиями процесса, например последующими химическими реакциями незаряженных частиц. [c.7]

РЕАКЦИИ НЕЗАРЯЖЕННЫХ ЧАСТИЦ [c.95]

Искусственно ядерные реакции вызываются облучением ( бомбардировкой ) исходного вещества ( мишени ) различными частицами, обладающими достаточно большой энергией протонами, нейтронами, а-частицами и т. д. Особенно широко применяется обработка нейтронами. Как уже отмечено, эта незаряженная частица сравнительно легко проникает в ядра различных элементов, включая и тяжелые с большим положительным зарядом. Процесс ведут в специальных установках — ядерных реакторах ( атомных котлах ). Достигаемая мощность потока — до 10 нейтронов на 1 см облучаемой поверх- [c.373]

Образование окислов азота обусловлено также реакциями незаряженных частиц—атомов азота и кислорода. Кроме реакции атомарного азота (4.3) при взаимодействии молекул N2 с атомарным кислородом образуется закись азота [c.95]

Тепловой эффект реакции (4.20) равен 1,6 эВ, а реакции (4.21) — 3,1 эВ. Реакции незаряженных частиц, приводящие к образованию окислов азота, представлены в табл. 4.3. [c.96]

Реакции незаряженных частиц, приводящие к образованию окислов азота [1] [c.96]

В группе реакций изомеризации и расщепления возможно аналогичное влияние строения молекулы и характера замещающих групп па скорость процесса. Однако особенности таких реакций определяются в первую очередь образованием в качестве промежуточных продуктов заряженных или незаряженных частиц, т. е. ионов или радикалов. [c.113]

Среди всех спектроскопических методов особое место занимает масс-спектрометрия. В этом случае энергия, сообщаемая веществу ( д > 10 эВ), ионизирует молекулу с отщеплением электронов и разрывом связей. При этом образуются заряженные и незаряженные частицы различной массы. Регистрируют частоту появления положительно заряженных молекулярных ионов или радикалов в зависимости от их массы. Ввиду такого формального сходства со спектром в данном случае говорят о масс-спектре. В то время как все другие спектроскопические методы позволяют непосредственно наблюдать явления, происходящие при взаимодействии вещества и излучения, масс-спектрометрия позволяет делать заключение о строении молекул косвенным путем. Располагая сведениями о найденных частицах и основываясь на возможных реакциях распада, устанавливают строение исходной молекулы. Подобные процессы превращения вещества, протекающие в масс-спектрометре, составляют отличительную особенность метода масс-спект-рометрии среди всех других методов молекулярной спектроскопии, основанных на физических процессах. [c.179]

Вокруг ядра имеется мощный электрический (кулоновский) барьер, который препятствует положительно заряженным частицам (протонам, дейтронам и др.) проникать в сферу действия ядерных сил. Например, для того чтобы протон мог проникнуть в ядро атома свинца, х)н должен обладать энергией не ниже 10 Мэе. Вот почему ядерные реакции с незаряженными частицами (нейтронами) вообще осуществляются легче, чем с заряженными. [c.373]

Это нуклеофильное присоединение к сг,р-ненасыщенным карбонильным соединениям (называемое реакция Михаэля ) не ограничивается кислотами, оно вообще характерно для а, 1-не-насыщенных сложных эфиров, кетонов, альдегидов, а также нитрилов. На самом деле а,р-ненасыщенные кислоты реагируют труднее, чем их эфиры или нитрилы, поскольку в используемых условиях карбоксильная группа обычно превращается в анион (наиболее сильные нуклеофилы являются также основаниями), который, будучи отрицательно заряженным, менее чувствителен к нуклеофильной атаке, чем незаряженная частица. Однако производные карбоновых кислот реагируют легко, например [c.256]

Это неподчинение объясняет теория сильных электролитов. Согласно этой теории сильные электролиты в водных растворах нацело диссоциируют на ионы. В этом случае концентрация ионов в растворе сравнительно большая. Между противоположно заряженными ионами действуют электростатические силы притяжения и отталкивания (у незаряженных частиц — межмолекулярные силы). В результате каждый ион окружается ионной атмосферой , состоящей из ионов противоположного заряда, что уменьшает его подвижность. Межионные силы влияют на все свойства электролита. Они понижают активность ионов, и последние в реакциях проявляют себя так, буд- [c.99]

В реакциях нуклеофильного замещения могут участвовать в качестве реагентов заряженные и незаряженные частицы в нескольких различных комбинациях, Уравнеиия на схеме 5.1 иллюстрируют типы реакций [c.167]

Положительный заряд образовавшейся частицы ВЫ+ обусловливает значительно более высокую скорость ее электрохимической реакции на катоде по сравнению с незаряженной частицей В. Поэтому ониевый катион, легко принимая электрон, превращается в свободный радикал. [c.239]

Реакция идет по механизму SnI. То, что интермедиатами являются фенил-катионы, было показано следующими экспериментами [195]. Как известно, арилдиазонийхлориды арилируют другие ароматические циклы по свободнорадикальному механизму (см. реакцию 14-16). При радикальном арилировании неважно, содержит ли другое кольцо электроноакцепторные или электронодонорные группы в любом случае получается смесь изомеров, поскольку атака осуществляется незаряженной частицей. Если в реакции Шимана интермедиатом является сво- [c.38]

В качестве основания В может выступать не только растворитель, но и любое нейтральное основание, сильное или слабое. Сильные основания В взаимодействуют легко, быстро, с высокой константой равновесия реакции (5.4) и сильно отрицательной энтальпией. Поскольку в реакции (5.4) из двух незаряженных частиц образуется два носителя заряда, способные к сильному ион-дипольному взаимодействию (5.7) с растворителем, как правило, общее число частиц сильно уменьшается, что приводит к отрицательной энтропии (-А5 ) для таких реакций. [c.143]

Как известно, растворы электролитов являются проводниками второго рода. Электрический ток в них переносится ионами, образуемыми в результате диссоциации раствора электролита. На границе с проводниками первого рода (металлами), где носителями являются электроны, характер проводимости меняется. Здесь протекает электрохимическая реакция с участием ионов и электронов, которая заключается в разряде заряженной частицы или ионизации незаряженной частицы (электродный процесс). [c.99]

Для реакций неполярных, незаряженных частиц константы скорости реакций в газе и в растворе различаются обычно мало. [c.152]

Согласно соотношению (ХИ.89), константа скорости реакции, лимитируемой диффузией, должна быть обратно пропорциональна вязкости растворителя, а энергия активации должна совпадать с энергией активации вязкого течения, т. е. быть малой величиной по сравнению с энергиями активации обычных реакций. Все это приблизительно соответствует опыту. Так, в воде при 25° С вязкость т] 0,01 пуаз и ко — 0,7-10 ° л-моль -сект, а в бензоле и хлороформе ко равны соответственно 0,95 10 ° и 1,05-10 ° л-моль- -секг. Все эти значения близки к наблюдаемым на опыте для очень быстрых реакций незаряженных частиц. Например, как видно из табл. Х11.9, константа скорости рекомбинации атомов иода имеет в различных растворителях порядок величины 10 л-моль- сек . Численное значение энергий активации для реакций, скорость которых лимитируется диффузией, в случае обычных растворителей и малых молекул (г 10 см.), должно лежать в пределах 1--3 ккал моль. Это также соответствует опытным данным. Если наблюдаемая на опыте энергия активации больше 6 ккал/моль, диффузия перестает играть определяющую роль и в силу вступают активные столкновения, число которых подсчитывается по обычной формуле (VII.12). При нормальной величине предэкспоненциального множителя это соответствует константам скорости меньше Ш л-моль сект. [c.378]

Чрезвычайно редко встречаются такие ядра-мишени, которые дают один специфический тип ядерной реакции. Наоборот, данное ядро в результате бомбардировки альфа-частицами подвержено нескольким различным типам ядерных реакций, например возможны (а, п)- и (а, р)-реакции и большое число других, менее вероятных реакций. Кроме того, разнообразие возможных реакций увеличивается при использовании разных бомбардирующих частиц (нейтронов, протонов, дейтронов, фотонов и даже заряженных атомов тяжелых элементов). Для каждого из этих процессов атомное ядро будет иметь специфическое поперечное сечение. В качестве примера рассмотрим облучение теллура фотонами, имеющими энергию до 70 Мэе. Такое облучение приведет в основном к у, п)-и (V. р)-реакциям, причем преобладающей будет (у, /г)-реакция. Однако можно наблюдать довольно большое число менее обычных реакций. Они могут охватывать диапазон от обычных реакций, таких, как (7, 2п), до таких редко встречающихся реакций, как (7,ЗрЗ/г)-реакция. Общее поперечное сечение превращения будет определяться первыми двумя типами реакций. Однако другие реакции также будут вносить свои вклады. Далее, если использовать другую область значений энергий фотона, то окажется, что соотношение поперечных сеченийУразличных реакций будет изменяться. Если энергия фотона уменьшится, то можно ожидать, что (у, /г)-реакция будет вносить еще больший вклад в поперечное сечение, а если энергия фотона увеличится, то увеличится вклад других реакций. В общем случае следует ожидать, что уменьшение энергии падающей частицы будет благоприятствовать испусканию незаряженной частицы. Это, по-видимому, связано с повышением потенциального барьера для излучаемой частицы при увеличении ее заряда. В общем случае, если падающая частица обладает более низкой энергией, происходит испускание нейтрона или протона. Эти тенденции хорошо иллюстрируются рис. 11-14, на котором приведена зависимость поперечного сечения индуцированных альфа-частицами реакций для N1 от энepгии . Из рис. 11-14 видно, что поперечное сечение реакции зависит не только от ядоз-мишани и типа реакции, но также и от энергии бомбардирующей частицы. [c.416]

Если энергия электростатического взаимодействия по сравнению с тепловой мала, гАгве еглв) < кТ, экспоненциальный член в знаменателе выражения (1.25) можно разложить в ряд, ограничившись первыми двумя членами. При этом выражение (1.25) превращается в (1.14) для реакции незаряженных частиц. Если взаимодействуют разнозаряженные ионы и кулоновская энергия больше тепловой [c.24]

В зависимости от направления реакции (катодная или анодная), знака заря-да частиц, участвующих в ней (катионы, анионы, незаряженные частицы), и их роли в электродной реакции (исходные или ко ючные вещества, прямые участники акта обмена заряда с электродом илн косвенные, например лиганды комплексиы.х частиц) возм()л<по несколько случаев взаимного наложения миграции, диф-фу..5ии и конвекции в нроцесее транс-иортиро-вки. [c.302]

Нуклеофильная реакционна способность. В данном случае нуклеофильная реакционная способность реагента практически не влияет на скорость реакции, так как образовавшийся на пер-вой стадии богатый энергией и не обладающий избирательностью действия карбокатион в первом приближении равновероятно атакует любую, как заряженную, так и незаряженную частицу, в которой имеются атомы с неподеленными парами /)-электронО0, независимо от ее нуклеофильной реакционной способности. [c.128]

Следовательно, рост ионной силы раствора повыща-ет скорость взаимодействия одноименно заряженных частиц (2д2в>0) понижает ее для частиц, заряженных разноименно (2дгв<0), и не влияет на скорость реакций с участием незаряженных частиц (2д или гв равны 0). На рис. 16.2 эти результаты представлены графически. [c.299]

К ионогенам относятся вещества, состоящие из нейтральных, незаряженных частиц (СН3СООН, НС1). Образование ионов при растворении таких веществ, а отсюда и электропроводность возможны только благодаря их химическому взаимодействию с растворителем. Так, образование ионов при растворении уксусной кислоты, например в воде, можно представить совокупностью следующих реакций [c.308]

Масс-спектрометрия является важнейшим методом регистрации образования и превращений ионов в газовой фазе. В этом случае молекулярный пучок ионов негюсредственно вытягивается высоким вакуумом из реактора, в котором происходят исследуемые процессы. Наряду с этим метод нашел ншрокое применение для исследования незаряженных частиц — молекул и свободных радикалов. В этом случае анализируемая проба предварительно поступает в ионный источник, где частицы подвергаются ионизации, чаще всего с помощью пучка ускоренных электронов. Проба может вытягиваться высоким вакуумом из реактора, в котором протекает изучаемая газовая реакция, из баллона напуска, в котором испаряется исследуемый образец жидкости или твердого тела, из газо-жидкостного хроматографа, в котором проходит предварительное разделение компонентов исследуемой реакционной смеси. Метод обладает высокой чувствительностью и позволяет анализировать вещества с упру-1 остью пара до 10 Па. [c.44]

Зарядовый контроль связан с наличием сильного электростатического взаимодействия между донором и акцептором (не обязательно, чтобы каждая частица имела заряд, однако во многих случаях один из реагентов заряжен). Орбитальный контроль связан с обменом между вырожденными или почти вырожденными парами орбиталей. Резкого отличия между реакциями с орбитальным и с зарядовым контролем нет. Известны реакции, которые почти полностью обусловлены электростатическим взаимодействием, но есть и реакции, в которых в переходном состоянии нет никакого разделения зарядов или оно происходит в малой степени. Во многих реакциях происходит некоторое разделение зарядов, но часто эта полярность не является определяющим фактором. Точно так же как контролируемые зарядом реакции могут встречаться в случае незаряженных частиц, так и орбитально контролируемые реакции могут наблюдаться для ионных частиц. В общем зарядовый контроль наблюдается, когда заряд сильно локализован, в то время как в орбитально контролируемых реакциях заряд, если он имеется, диффузный. Частицы с локализованным зарядом называются жесткими, а частицы с диффузным зарядом-л<я2кил<и. [c.47]

На 1ранице метачл — раствор ток протекает благодаря обмену электронами между металлом и частицами в растворе Этот обмен и представляет собой электрохимическую реакцию Электрохимия ограничивается изучением двух последних типов явлений. Однако совершенно очевидно, что необходимо рассматривать также явления, связанные с перемещением заряженных (или незаряженных) частиц в растворе (ионика), и явления, связанные с обменом электронами иа электродах (электродика). В основном мы будем рассматривать последнюю группу явлений—перенос заряда, уделяя внимание движению частиц в растворе лишь в том случае, когда это необходимо для понимания процессов массопереноса, т е. процессов подвода к поверхности электрода или отвода от этой поверхности электрохимически активных частиц. [c.28]

Реакция сульфирования является одним из примеров электрофильного замещения. Концентрированные растворы серной кислоты и олеума представляют собой сложные смеси, в которых наряду с незаряженными частицами Н2504, 80з, НаЗгО содержатся и различные катионы, например НЗОз, НзЗО . возникающие в результате авто-протолиза серной кислоты или иных кислотно-основных превращений. [c.114]

У. Уотерс отмечает, что на заре свободнорадикальной химии не были еще известны физические методы, позволяющие детектировать короткоживущие незаряженные частицы, образующиеся в ходе химических реакций. Предположение об участии свободных радикалов в некоторых реакциях в растворе возникло на основании кинетического сходства этих реакций с газофазными реакциями, протекающими с участием свободных атомов и свободных радикалов . [c.211]

В случае незаряженных, неполярных и слабополярных 1астиц свободные энергии сольватации для исходного и ПС невелики, а их разность еше меньше. Соответственно близ-си и величины констант скорости реакций таких частиц 3 газовой фазе и в растворах. Для полярных же и особенно аряженных частиц эта разность существенна, т.е. в наи-Зольшей мере от свойств среды могут зависеть константы скорости реакций с участием таких частиц. [c.145]

Механизм этого превращения, называемого 1св-элиминиро-данием, следующий в хлороформе в результате электроноакцепторного влияния трех атомов хлора на атоме углерода возникает дефицит электронной плотности, и связанный с ним атом водорода становится способным к отщеплению в виде протона под действием очень сильного основания. Эта стадия определяет скорость превращения, поэтому реакция мономолекулярна. Образующийся трихлорметил-анион легко теряет анион хлора и превращается в незаряженную частицу с секстетом электронов на внешней электронной оболочке-в дихлоркарбен [c.166]

Возрастание концентрации ионов МеНа1 0Н способствует сдвигу равновесия в сторону образования незаряженных частиц, что и приводит к торможению реакции. У аминов обрыв цепи, вероятно, обусловлен переходом их в замещенные ионы аммония [c.158]