Присоединение хинонам присоединение

Фотохимическое воздействие ускоряет и некоторые другие реакции присоединение воды, спиртов и аммиака к двойным связям, присоединение хинонов и др. В этих реакциях, по-видимому, также большую роль играет образование радикалов [c.92]

Присоединение. Хиноны несколько реакциониоспособнее а,р-непредельных кетонов с открытой цепью и легко вступают в реакцию [c.385]

Реакции замещения и присоединения хинонов 840 [c.11]

РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ И ПРИСОЕДИНЕНИЯ ХИНОНОВ [c.840]

Реакции хинонов. Весьма разнообразная реакционная способность хинонов определяется склонностью к превращению в бензоидное состояние эта склонность проявляется в различных реакциях присоединения. Наблюдаются присоединения в положения 1,6 системы сопряженных двойных связей хинона, т.е. к обоим кислородным атомам. Вторая категория реакций присоединения происходит в положения 1,4. Возможны такн е присоединения по связи С=С положений 3,4, не включающих кислородные атомы, точно так же, как и в случае ациклических непредельных кетонов. Наконец, карбонильные группы хинона также могут вступать в некоторые характерные реакции этих групп. [c.489]

Одним из характерных химических свойств хинонов является их склонность к реакциям присоединения . Типичное для хинонов присоединение нуклеофильных агентов к атомам углерода можно рассматривать как присоединение к сопряженной цепи, включающей группу СО и С=С-связи хиноидного ядра. В этом отношении хиноны подобны а,Р-ненасыщенным кетонам и их винилогам. Своеобразие присоединения к хинонам состоит во вторичных превращениях, обусловленных тенденцией к ароматизации. Первоначально образующиеся при нуклеофильной атаке продукты присоединения стабилизируются далее путем отщепления вытесняемой группы в виде аниона (нуклеофильное замещение) или путем прототропного перехода в замещенный гидрохинон. Последний является конечным продуктом реакции, если вступающая группа обладает электроноакцепторными свойствами и повышает окислительно-восстановительный потенциал системы хинон — гидрохинон. В тех случаях, когда заместитель имеет электронодонорный характер, происходит дальнейшее окисление частью исходного хинона, восстанавливающего в гидрохинон. Применение дополнительного окислителя позволяет регенерировать исходное вещество и довести процесс до полного превращения в замещенный хинон. Конечный результат при этом состоит в замене атома водорода в молекуле хинона и часто интерпретируется как нуклеофильное замещение с удалением гидрид-иона, облегчаемое участием окислителя Поскольку механизм, допускающий гид-ридное перемещение, в данном случае не доказан, вопрос о том, рассматривать ли вторичное превращение продукта присоединения в замещенный хинон как перенос электронов с последующим переходом протона или как отщепление гидрид-иона, сопровождающееся его окислением, остается открытым. [c.5]

Далее, Физер и Прайс [J. Ат. So . 58, 1838 (1936)] исследовали влияние заместителей на реакцию присоединения брома к фенантрену. Они проводили эту реакцию в растворе J и определяли константы ее равновесия. Оказалось, что карбокс-алкильные группы и галогены в положениях 2 и 3 понижают свободную энергию реакции присоединения брома в местах 9 и 10, а третичная бутиловая группа влияет в обратном направлении. Особенно сильно уменьшают скорость реакции атомы галогена в месте 2. В общем влияние заместителя здесь такое же, как и при окислении фенантрена в хинон. [c.114]

Данные температуры плавления имеют продукты присоединения хинонов к замещенным гидразинам. Эти соединения не являются истинными гидразонами. [c.262]

Реакции присоединения. Хинон присоединяет трифенилметильные радикалы, образуя эфир гидрохинона [c.376]

Гидрохинон может быть получен гидролизом глюкозида арбутина, содержащегося во многих растениях синтетически получается восстановлением хинона (присоединение двух атомов водорода), откуда и получил свое название (о хинонах и их строении см. дальше) [c.488]

Сера Зе, Ог, нитробензолы и хиноны могут в разной степени вызывать торможение или ингибирование использование любого из них зависит от инертности нового радикала по отношению к реакции дальнейшего присоединения мономера. [c.523]

На воспроизводимость значения потенциала платинового индикаторного электрода оказывают влияние факторы , мешающие протеканию электродных процессов, а также изменение активности растворенного Оз. Поэтому относительно дорогой водородный электрод часто заменяют так называемым хингид-ронным электродом. Для индикации в этом электроде используют другую обратимую редокс-пару, потенциал которой зависит от pH. Хингидрон представляет собой продукт присоединения хинона (СЬ) и гидрохинона (СЬНг) в молярном отношении 1 В водном растворе он диссоциирует с образованием исходных компонентов. На поверхности хингидронного электрода протекает реакция [c.315]

Об окислении антрацена окислами азота и воздухом при 200° см. патенты Аналогично антрахинону из антрацена, получаются антрахинон-сульфокислоты из антраценсульфокислот При пропускании двуокиси азота через хлороформенную суспензию антрацена или его производных например 9-нитроантрацена) происходит присоединение двуокиси азота к углеродным атомам 9 и 10 и получаются ди- и тринитродигидроантрацены, которые при действии пиридина легко переходят в 9-нитро- или 9, Ю-ди-нитроантрацены При этой реакции окисления с хинон не происходит, но замещаются именно те углеродные атомы, которые окисляются при переходе антрацена в антрахинон. Из 9,10-дихлорантрацена таким образом получается 9,10-дихлор-9, Ю-динитро-9,10-дигидроантрацсн, который при кипячении в хлороформе чрезвычайно легко переходит в антрахинон. [c.250]

Около 30 лет назад автор этой статьи высказал предположение, что в случае с хиноном присоединение происходит не по месту двойной связи, а к кислороду. Накопленные с тех пор наблюдения делают это мнение очень правдоподобньш. [c.131]

Хиноны Стеклоуглеродный, пирографитовый, платиновый, 8п02 Моно- и диами-но-производные л-бензохинона и и-нафтохинона Силанизация и нуклеофильное присоединение хинонов Неводные растворы Циклич. ВА [c.816]

Другой способ получения состоит в присоединении хинона к дифе-нилкетену и термическом разложении образовавшегося неустойчивого -лактона (Штаудингер) [c.523]

В равновесной смеси преобладает изомер со связью кремний-уг-лерод см. схему (283) в разд. 13.5,1 . Триметилсилилцианид реагирует с альдегидами, кетонами, кетенами и хинонами в присутствии нуклеофильных катализаторов или кислот Льюиса с образованием силиловых эфиров соответствующих циангидринов. Реакция легко протекает даже в тех случаях, когда обычным путем циангидрины не могут быть получены схема (692) [561]. Сопряженное присоединение Мез51СК к а,р-ненасыщен-ным кетонам и хинонам не идет схемы (693) [561] и (695) [c.194]

Реакция хинонов с каучуком частично может идти через присоединение хинонов. Например, известно [905], что чрезвычайно быстро действующий тетрахлор-п-бензохинон (хлоранил) после отщепления водорода может присоединяться к углеродному атому а-метн-леновой группы каучуковой цепи [c.326]

Конечный продукт, линейный нафтиндазол-4,9-хинон (т. пл, 349°С Ео в спирте = 0,154 в), имеет практически такой же потенциал, как антрахинон, откуда следует, что гетероциклическое пиразольное кольцо по своей ароматичности сравнимо с бензольным кольцом. Аналогичные реакции присоединения протекают при действии фенилазида 27 [c.419]

Различие в устойчивости близких по строению соединений металла с ди- и олигоолефинами существенно определяется прочностью обратного взаимодействия металла с олефином. Присоединение электроотрицательных заместителей, находящихся по соседству с двойной связью, например группы СО, неизбежно приводит к уменьшению энергии разрыхляющих орбиталей олефина и. следовательно, к усилению обратного взаимодействия [375, 421]. Однако такие лиганды, как циклопентадиенон, хинон, циклогептатриен-1,3,5-он (тропок) или циклооктатриен-1,3,5-он часто образуют более устойчивые комплексы с металлами, чем чистые ди- и олигоолефины. Известно, что бис-(дуро-хинон) никель [374] устойчив на воздухе и при нагревании до 205°, тогда как бис-(циклооктадиен-1,5) никель [428] высоко реакционноспособен и легко окисляется на воздухе поэтому не удивительно, что дурохинон способен замещать олефиновые лиганды, например в Ni( 8Hi2)2 [370]. [c.17]

Известны два механизма полимеризации цепной и ступенчатый. Первая стадия по любому из них — переход молекулы исходного низкомолекулярного вещества (мономера) в активное состояние. Затем, если полимеризация протекает по цепному механизму, активная частица взаимодействует с другой молекулой мономера — образуется более крупная активная частица, состоящая из двух молекул мономера. Эта частица вновь взаимодействует с молекулой мономера, образуя еще крупнее частицу. Присоединение молекул мономера к растущей активной частице продолжается до тех пор, пока не произойдет столкновение ее с другой активной частицей или молекулой вещества, которое може г образовывать малоактивные радикалы. К таким веществам относятся хиноны, соединения металлов [c.181]

Сре (и продуктов присоединения хинона особенно выделяются те, которые получаются взаимодействием одно- и двухатомных фенолов вообще бензохинон соединяется с 2 молекулами одноатомного фенола, образуя фенохинон С8Н4О2 2СвН50Н, и с 1 молекулой двухатомного фенола. [c.249]

Кроме я-бензохинона, соединения типа хингидрона образует и 1,4-пафтохинон в настоящее время хингидронами называют вообще продукты присоединения хинонов и нафтохинонов к фенолам. [c.61]

Сообщение Национальной химической лаборатории в Теддингтоне (Англия) о редокс-полимерах, полученных присоединением хинонов к целлюлозе или другим полиоксисоеди-нениям. Указывается, что эти редокс-полимеры могут быть использованы для удаления кислорода из кипящей воды, получения перекиси водорода, как ингибиторы в восстановленной форме или катализаторы в окисленной форме, а также для очень селективного окисления и восстановленшя. [c.263]

Свет может вызывать в сложных молекулах процессы, связанные с перестройкой всего каркаса молекулы. В этих случаях энергия, поглощенная в первичном акте, распределяется между связями многоатомной молекулы и предвидеть направление процесса очень трудно. Свет, действуя на молекулы или систему молекул, в которых сравнительно легко осуществляется окислительно-восстановительный процесс, может играть роль фактора, способствующего переносу электрона. Галогениды серебра, например бромистое серебро, под действием света разлагаются таким образом, что электрон аниона (галогена) переходит к иону серебра, вызывая его восстановление. Окисление кислородом углеводородов под действием освещения приводит к образованию гидропере-кисных и перекисных соединений, особенно легко это происходит у циклических углеводородов. Свет облегчает и ряд других реакций присоединение воды, спиртов и аммиака к двойным связям, присоединение хинонов и др. В этих реакциях, по-видимому, также большую роль играет образование радикалов [c.348]

Хиноны представляют собой окрашенные вещества, причем о-хиноны имеют более интенсивную окраску, чем м-хиноны. Хиноны вступают в реакцию с обычными реактивами, применяемыми для кетонов, например с гидроксиламином. Как правило, они очень чувствительны к действию щелочей и устойчивы к действию кислот. При взаимодействии с концентрированной серной кислотой или щелочами обычно возникает интенсивная окраска. п-Бензохинон растворяется в концентрированной азотной кислоте с желтым окрашиванием. Через некоторое время из раствора выпадает коричнево-фиолетовый осадок. 1,4-.Нафтохинон тоже растворяется с желтой окраской полученный раствор в течение одного дня становится зеленым. 1,2-Нафтохинон растворяется с зеленоватой окраской, переходящей при нагревании в сине-зеленую или коричневую. Хиноны легко восстанавливаются до соответствующих гидроксисоединений, например сернистой кислотой, сульфитами, иодистоводородной кислотой, спиртовым раствором сульфида аммония, цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. При этом в качестве промежуточного продукта часто удается обнаружить интенсивно окрашенный хингидрон — продукт присоединения хинона к образующемуся из него гидрохинону в мольном соотношении 1 1. [c.106]

Частицы, которые мргут приводить к такого рода реакции, называются ч<тормозителями или ингибиторами. Хорошими ингибиторами являются, например, хиноны. В этом случае реакция идет главным образом путем присоединения к атому О с образованием семихинонов, которые участвуют в реакции обрыва с другим радикалом, приводя к образованию диэфиров 1162] [c.523]

В противоположность олефинам продукты окисления ароматических ядер, по-видимому, образуются путем присоединения к сопряженной системе, а не путем замещения. При 1,4-присоединении к бензольному ядру образуется хиноидная система, которую всегда находят среди первичных продуктов, и вполне возможно, что хорошие выходы малеинового ангидрида из бутадиена имеют такое же происхождение [16]. Иоффе и Волькенштейн [162] указывают, что окисление бензола на окислах-полупроводниках р-тнпа (как, например, СиО) приводит к полному сгоранию (СО, Oj), но с одновременным образованием следов фенола и дифенила, которые не были найдены при селективном окислении на окислах-полупроводниках п-типа (как, например, V2O5) в этом случае главными продуктами являются хинон и малеиновый ангидрид. Теоретические соображения заставляют думать, что в первом случае при диссоциативной адсорбции gHg образуются фенильные радикалы gHe, а во втором случае ассоциативная адсорбция приводит к образованию хиноидных бирадикалов [c.177]

Природа сшивающего агента (вулканизатора) и, следовательно, способ вулканизации зависит от природы каучука. Каучуки, содержащие в молекуле двойные связи (НК, СКС, СКИ, СКД) вулканизируются серой при 140—160°С (серная или горячая вулканизация) или, реже, хлористой серой 8гС12 без нагревания (холодная вулканизация). Серные вулканизаты не обладают достаточно высокой термической и химической стойкостью, поэтому, эти каучуки вулканизируют также пероксидами, хинонами, азо- и диазосоединениями, феноло-формаль-дегидными олигомерами. СК, содержащие функциональные группы (карбоксилатные, уретановые, хлоропреновый и т.п.) вулканизируются бифункциональными агентами, реагирующими с этими группами по реакциям замещения или присоединения (оксиды двухвалентных металлов, соли непредельных кислот и др.). [c.440]

Существует также ряд молекулярных соединениР хинонов с ароматическими аминами и тетрахлорхпнона с ароматическими углеводородами (например, с дуролом). Растворы изопрена и терпенов окрашиваются при действии хинонов, что указывает на образование в этих растворах продуктов присоединения (Пфейффер) [c.706]