Помехи физико-химические

При определении натрия в пламенах предпочтительно использовать метод атомно-эмиссионной спектрометрии. Поскольку современные спектрофотометры позволяют регистрировать абсорбционный и эмиссионный сигналы, при определении большого числа элементов в сложных объектах атомно-абсорбционным методом натрий (калий) определяют в режиме эмиссии. На сигналы эмиссии и абсорбции значительно влияют физико-химические процессы в пламенах, определяющие механизм и степень атомизации вещества, поэтому в этом разделе рассматриваются помехи, общие для обоих методов [397]. Особенности каждого метода оговорены или вынесены в специальный раздел. [c.113]

Спектральные и физико-химические помехи в спектроскопических методах анализа [c.208]

Метод ААС — один из наиболее чувствительных и удобных методов массовых одноэлементных определений большинства металлов. Для количественного анализа особенно широко применяется градуировка по методу добавок, позволяющая эффективно учитывать различного рода физико-химические помехи и легко реализуемая технически для растворов (в отличие от твердых проб). [c.850]

Мешающие влияния в спектроскопических методах анализа проявляются в виде спектральных либо физико-химических помех. [c.208]

Физико-химические помехи [c.234]

Приготовление стандартных образцов чистых металлов и металлоидов также осложнено рядом помех принципиального характера. Среди них важнейшими являются близость физико-химических свойств эталонируемых веществ и примесей, способность к образованию твердых р астворов и различных дефектов в кристаллических структурах, которая в конечном счете приводит к локальным микронеоднородностям химического состава. Как и в случае приготовления эталонов газообразных веществ, серьезные помехи возникают за счет трудностей в выборе абсолютно инертного материала, исключающего химическое взаимодействие с эталонируемым веществом в процессе его очистки и хранения. Тем не менее применение ряда новых методов очистки (среди которых важнейшее место занимают зонная плавка и иодидное фракционирование) дает возможность в настоящее время получать высокие степени очистки некоторых металлов — содержание примесей в них не выще 1 10 % [c.52]

Селективность в методах АЭС лимитируется как спектральными, так и физико-химическими помехами. [c.425]

Основными приемами подавления физико-химических помех служат изменение температуры атомизатора и использование спектроскопических буферов. При анализе твердых образцов с использованием электроразрядных атомизаторов, кроме того, применяют специфические приемы предварительного удаления мешающих компонентов, называемые обжигом или обыскриванием. [c.236]

Таким образом, степень физико-химических помех в АЭС сильно зависит от способа и условий атомизации, а также физического состояния и валового состава пробы. Источником, наиболее свободным от физикохимических помех, является ИСП, в которой проба изолирована от окружающей среды инертным газом — аргоном. Межэлементные влияния компонентов пробы в ИСП также малы ввиду высокой температуры, благоприятствующей распаду любых многоатомных частиц мала и степень ионизации вследствие высокой концентрации свободных электронов в аргоновой плазме. [c.238]

Физико-химические помехи в ААС имеют ту же природу, что и в АЭС. Основными мешающими эффектами здесь также являются неполнота атомизации и ионизация. Сходны и способы борьбы с этими помехами — регулирование температурного режима атомизации и применение спектроскопических буферов (модификаторов матрицы). Кроме того, в ААС с электротермической атомизацией очень эффективным способом борьбы с физико-химическими помехами (межэлементными влияниями) и тем самым повышения селективности определений служит программирование температуры атомизатора. На рис. 11.27 приведен типичный вид такой программы. Как правило, она состоит из минимум четырех [c.246]

Селективность в ААС часто бывает выше, чем в АЭС. Это объясняется тем, что в ААС практически никакой роли не играет наложение спектральных линий. Селективность в ААС лимитируется, главным образом, не спектральными, а физико-химическими помехами, способы подавления которых рассмотрены выше. [c.248]

Селективность- Важнейшим фактором, ограничивающим селективность в спектрофотометрии, является спектральная ширина молекулярных полос поглощения в растворах (достигающая десятков нанометров ) и связанная с этим высокая вероятность спектральных помех — перекрывание спектров компонентов, появление аддитивных систематических погрешностей (физико-химические помехи в спектрофотометрии играют обычно меньшую роль). Кроме того, спектр поглощения комплекса часто обусловлен поглощением реагента (см. разд. 6.2.4). Поэтому спектрофотометрические методы являются спектрально неселективными. В спектрофотометрии селективность обеспечивают главным образом на стадии пробоподготовки — выбором реагента, селективно взаимодействующего с определяемым веществом с образованием окрашенного продукта, а также условий определения (варьирование pH, маскирование), разделением компонентов. [c.276]

Перечислите основные спектральные и физико-химические помехи в спектроскопических методах анализа. [c.357]

Приготовление эталонов чистых металлов и металлоидов также осложнено рядом помех принципиального характера. Среди них важнейшими являются близость физико-химических свойств эталонируемых веществ и примесных компонентов, способность к образованию твердых растворов и различных дефектов в кристаллических структурах, которая в козе [c.36]

Под физико-химическими помехами подразумевают взаимодействие состава проб как на стадии испарения, так и в газовой фазе, приводящее к связыванию определяемого элемента или образованию молекул, вызывающих в большинстве случаев опять же неселективное поглощение. Этот вид помех встречается при использовании практически всех видов атомизаторов и зависит от природы матрицы и условий атомизации. Отмеченные помехи могут оказывать как депрессирующее, так и стимулирующее действие на абсорбционный сигнал. Так, депрессирующее влияние галогенидов (в основном хлоридов) значительно больше, чем нитратов при определении ряда элементов. Наблюдаются также помехи, связанные с избытком катионов в анализируемой пробе. Следовательно, в печах полузакрытого типа отмечается [c.202]

Наиболее важными критериями пригодности того или иного автоматического газоанализатора, наряду с названными требованиями к конструкции и надежности действия, являются специфичность и чувствительность индикации. Помехи в работе прибора в условиях боевой обстановки могут вызвать такие примеси в воздухе, как выхлопные газы двигателей внутреннего сгорания и ракетных установок, пороховые газы и дымовые средства, концентрации которых могут на порядки превосходить концентрации ОВ. Отделять эти примеси до того, как они попадут в зону реакции, с помощью соответствующих фильтров практически очень трудно, гак как большинство фильтрующих материалов в той или иной степени адсорбирует и ОВ, что приводит к их потере и снижению чувствительности. Поэтому имеется тенденция использовать специфические или очень селективные средства индикации. Наиболее подходящими для этих целей являются биохимические и химические реакции ОВ. Возможно также применение адсорбционной спектроскопии в УФ- и ИК-областях. Специфичность других физических и физико-химических способов, основанных, например, на измерении показателя преломления, магнитной восприимчивости, электропроводности растворов или ионизации газов, на определении теплового эффекта при сгорании или теплопроводности, — надо считать недостаточной. [c.240]

Рассмотрим некоторые помехи, приводящие к понижению точности анализа. Их можно условно разделить на три вида инструментальные, физико-химические и физические. [c.249]

Физико-химические помехи. Атомно-абсорбционный метод не свободен от влияния состава пробы на результаты анализа, причем влияние в ряде случаев в принципе обусловлено теми же причинами, что и в эмиссионном пламенно-фотометрическом анализе. [c.250]

Все помехи такого рода можно разделить на два основных класса — спектральные и физико-химические. [c.49]

Важная особенность предприятий с непрерывными производственными процессами описана в работе [6], в которой отмечается, что эти процессы зависят не только от основных закономерностей, присущих вообще любым физико-химическим процессам, но также и от различных шумов и волевых действий, величина и направление которых заранее не всегда известны. Наиболее ощутимое влияние оказывает подготовка человека, ведущего процесс. Чем меньше его опыт и квалификация, тем больше возмущений случайного характера будет вноситься в технологию производства. Отмечается, что менее заметны, но все же присутствуют и иные помехи — резкие изменения температуры воздуха, наличие не отмеченных заводскими лабораториями примесей в сырье и полупродуктах и т. д. [c.14]

Утилизация отходов фотобумаги — наиболее проблемный вопрос технологии первичной переработки отходов кинофотоматериалов. Дело не столько в трудностях аппаратурного оформления процесса, сколько в тех физико-химических свойствах, которые имеет данный вид отходов. Рыхлость и пористость бумажной массы — существенная помеха при организации процессов извлечения серебра с помощью химических методов. Серебро в виде осадка или в растворенном виде пропитывает бумагу по всему объему и с большим трудом поддается извлечению. Поэто.му потери металла при переработке отходов фотобумаги очень высоки. [c.145]

Данные о реакциях элементов этой подгруппы сведены в таблицу. Элементы расположены в порядке их нахождения в периодической системе. В графе Реакция приводится название реагента, иногда формула продукта или продуктов реакции, тип реакции или метода. Следующие две графы содержат все аналитические и физико-химические характеристики реакций, определяющих условия образования и свойства определяемого соединения, а также чувствительность метода и область подчини-мости закону Бера. В тех случаях, когда имеются данные о мешающих элементах и способах устранения помех, они помещены в соответствующие графы. [c.60]

Методы математического моделирования в сочетании с современными ЭВМ позволяют при относительно небольших материальных затратах исследовать различные варианты аппаратурного оформления технологических процессов, изучить их особенности и вскрыть резервы. Такой подход закономерен, так как поиск оптимальных режимов непосредственно на объекте невозможен из-за наличия случайных помех, инерционности процессов, сложного вида характеристик и т. д. Из-за большого числа взаимосвязанных параметров технологических процессов решение задач моделирования не может опираться на практические методы повариантных расчетов с целью определения лучшего из рассматриваемых. Поэтому метод сравнительных расчетов характеризуется большой трудоемкостью— уже при трех-четырех варьируемых параметрах требуется выполнение десятков и сотен повторных вычислительных операций. Для упрощения расчета должны применяться математические методы моделирования, основанные на знании основных физико-химических закономерностей процессов подготовки газа и их технологических характеристик. Найденные на ЭВМ при помощи математических моделей оптимальные режимы эксплуатации можно затем использовать на действующих газопромысловых установках обработки газа. [c.38]

Детерминистический метод предполагает составление системы уравнений кинетики, гидродинамики и теплообмена, вскрывающих суть физико-химических процессов, которые протекают в реакторе. Этот метод позволяет легко экстраполировать полученные результаты за область эксперимента. Применение этого метода к процессу пиролиза встречает существенные препятствия, обусловливаемые следующими причинами кинетика разложения многокомпонентных смесей углеводородов ввиду сложности происходящих процессов, сопровождающихся первичными и вторичными превращениями, изучена недостаточно процесс производства олефинов характеризуется высоким уровнем случайных помех, многофакторностью, наличием эффектов [c.138]

В настоящем разделе мы познакомимся кратко с существующими приемами повышения концент[)ацин примесей и дадим примеры достигнутых результатов. При ана.пнзе особо чистых веществ основной компонент отделяют по нескольким причинам а) для повышения копцептрацт" п мгмесс11, применяя различные способы концентрирования б) для снижения спектральных помех за счет наложения спектральных лини 11, полос основы и сплошного фона в случае анализа элементов с м1[01 0Л[1не11чатымн спектрами (уран, торий, молибден и др.) в) для унификации физико-химической формы с целью использования единой системы стандартов. [c.195]

При химических помехах мешающий компонент аналитически неактивен и не формирует собственного аналитического сигнала. Однако он оказывает косвенное влияние, изменяя концентращпо аналитически активной формы определяемого вещества. Например, хфи атомноабсорбционном определении кальция добавки фосфатов приводят к образованию трудно атомизирующихся соединений кальция и снижают концентрацию свободных атомов кальция, уменьшая интенсивность его спектральной линии. С такими помехами борются, как правило, химическими средствами, создавая условия, благоприятствующие образованию аналитически активной формы определяемого вещества (введением вспомогательных реагентов, варьированием кислотности среды, температуры и т. д.). Если систематическая погрешность, возникающая вследствие физико-химических помех, имеет мультипликативный (пропорциональный) характер, для ее устранения можно применить способ добавок. В случае же спектральных (аддитивных) помех способ добавок нехфименим. [c.209]

Физико-химические помехи в АЭС могут вызвать снижение чувствительности определения, узо дшение правильности и воспроизводимости результатов, а также нарушение линейности градуировочной зависимости. Действительно, равновесия атомизации [c.236]

С метрологической точки зрения физико-химические помехи являются, как правило, мультипликативными (пропорциональными). Это означает, что мешаютцие факторы не вносят собственного вклада в величину аналитического сигнала, однако пропорционально изменяют (как правило — уменьшают) ее, т. е. влияют на величину коэффициента чувствительности а [см. уравнение (11.18)]. Эффективным приемом подавления такого рода помех служит метод добавок (см. гл. 2). [c.238]

Селективность в АЭС может лимитироваться как спектральнь 1и, так и физико-химическими помехами. Для ее повышения используют все основные способы борьбы с этими помехами, рассмотренные выше. [c.240]

Количественный анализ. Метод атомно-абсорбционной спектроскопии — один из наиболее чувствительных и удобных методов массовых одноэлементных определений большинства металлов. Для количественного анализа методом ААС применяют методы внешних стандартов (градуировочного графика) и добавок. Метод внутреннего стандарта, в отличие от АЭС, неприменим ввиду того, что ААС — одноэлементный метод анализа, не позволяющий одновременно измерять аналитические сигналы двух элементов — определяемого и внутреннего стандартов. Особенно широко в ААС используют метод добавок. Это связано с тем, что помехи в ААС имеют главным образом физико-химическую природу, т. ё. являются с метрологической точки зрения мультипликативными. Кроме того, ААС — это главным образом метод анализа растворов. Для растворов, в отличие от твердых гфоб, метод добавок легко реализуем технически. [c.248]

В А. X. различают три осн. группы методов разделения и концентрирования, определения (обнаружения), гибридные методы анализа. Для определения компонентов использ. химические методы анализа, физико-химические методы анализа и физические методы анализа. Практически все эти методы основаны на зависимости к.-л. доступных измерению св-в веществ от их состава. Поэтому важное направление А. х.— отыскание и изучение таких зависимостей, использование их для решения аналит. задач. При этом, как правило, необходимо найти ур-ние связи между св-вом и составом, разработать способы регистрации количеств. характеристик св-ва (аналит. сигналов), устранить помехи со стороны др. компонентов. Величину апалит. сигнала переводят в единицы, характеризующие кол-во или конц. компонента. Измеряемыми величинами м. б. масса, объем, светопоглощение, электрич. ток и т. д. [c.45]

Физико-химические методы, как правило, используют на последнем этапе химико-аиалитичеекого процесса. Измерения с помощью приборов существенно влияют на качество полученных результатов. Однако возникнрвение ошибок возможно и на других этапах анализа. На этапах 2, 3, 4 преобладают ошибки, часто называемые методическими ошибками химического анализа. Ошибки, преобладающие на этапах анализа 1 и 5, относят к инструментальным ошибкам они возникают в результате всевозможных помех при формировании, передаче и регистрации сигналов измерительных приборов. [c.231]

Методическая ошибка — одна из наиболее трудно-поддающихся учету систематических ошибок химического-анализа, которая складывается из ошибок отдельных химических операций. Ни процессы разложения, ни процессы синтеза химических соединений,, равно как и процессы разделения компонентов, которые всегда связаны с образованием новых фаз, никогда не проходят до конца. Стремление любой физико-химической системы к максимуму энтропии и минимуму свободной энергии всегда как бы противодействует стремлению аналитика-экспериментатора выделять нацело определяемый компонент и нацело превращать его в аналитически активное соединение. По той же причине даже условие практической полноты образования и выделения соединений определяемога компонента никогда не гарантирует его чистоты от примесей других комйонентов. Труд химика-аналитика — это, образно говоря, постоянная борьба с тенденцией хаоса, равновероят-нрго распределения и перемешивания компонентов труд аналитика — созидательный труд, направленный на уменьшение энтропии и получение информации от химико-аналитической системы. Вполне естественно, что работа подобного рода отягощена помехами принципиального характера. [c.30]

В науке о полимерах считается, что чем меньше примесей в исходном мономере, тем более вероятно ожидать улучшения хода полимеризации а) для легко полимеризуе-мых мономеров повышения физико-химических параметров полимера — молекулярного веса, механической прочности и термостойкости б) для трудно полимеризуемых мономеров— увеличения доли заполимеризованного мономера. Одни примеси, состоящие главным образом из дипольных молекул (вода), оказывают специфическое действие на процесс полимеризации, другие, молекулы которых близки по характеру к молекулам мономера, оказывают неспецифическое действие, являясь, по-видимому, просто сферической помехой для сближения молекул мономеров при полимеризации. [c.106]

Известно, что от чистоты мономера существенно улучщает-ся качество получаемого из него полимера. Для легко поли-меризующихся мономеров улучшаются физико-химические параметры полимера молекулярный вес, механическая прочность, термостойкость. Для трудно полимеризуемых мономеров увеличивается доля заполимеризованного мономера. Одни примеси, состоящие главным образом из дипольных молекул (как, например, вода), могут оказывать специфическое действие на процесс полимеризации, другие, близкие по характеру к молекулам мономера, оказывая неспецифическое действие, являются, вероятно, просто сферической помехой для сближения молекул мономера при полимеризации. [c.124]

Опубликованные к настоящему времени статьи показывают, что атомно-абсорбционный анализ весьма близок к разрешению тех многочисленных трудностей, с которыми аналитики постоянно сталкиваются при разработке спектральных, химических и физико-химических методов анализа. И мы совершенно согласны с утверждением фирмы, первой выпустившей атомно-абсорбционный спектрофотометр и рекламирующей свою атомно-абсорбционную аппаратуру словами ...В течение многих лет спектрохимики-аналитики искали метод, свободный от помех и осуществляемый с единой серией стандартов. Атомно-абсорбционная спектроскопия приближается к этому идеалу много более, чем какой-либо другой метод [90]. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология