неводных средах диссоциация

Электропроводность раствора H I в метиловом спирте почти в 4 раза меньше, чем в воде, что трудно объяснить уменьшением скорости движения ионов. Низкая электропроводность в неводных средах определяется в основном малой степенью диссоциации веществ в этих растворителях. Так, если хлористый водород в водном растворе диссоциирован полностью, то в спир-то шм растворе степень его диссоциации гораздо меньше единицы, а в бензоле он образует совсем слабый электролит. [c.439]

Единая схема диссоциации электролитов см., например, монографию Н. А. И з м а ft-ло и а. Электрохимия растворов. Изд. ХГУ, Харьков, 1959) позволяет рассматривать химические реакции, происходящие в различных растворителях, с общей точки зрения. Ниже приводится сопоставление некоторых реакций, протекающих в водных растворах, с аналогичными реакциями в неводных средах. [c.409]

Рассмотренные выше представления о кислотах и основаниях, вытекающие из теории электролитической диссоциации Аррениуса, полностью применимы лишь для водных растворов. Детальное изучение обменных реакций, протекающих в неводных средах, а также без участия растворителей потребовало существенного дополнения и обобщения этих представлений. Естественно, что любая более общая теория кислот и оснований должна включать представления Аррениуса как частный случай. [c.288]

Константы диссоциации, потенциалы полунейтрализации в неводных средах и относительная шкала кислотности [c.408]

Возможности кислотно-основного титрования слабых электролитов в неводных средах. В неводных растворах можно титровать очень слабые (в воде) кислоты и основания, при титровании которых в водных растворах не удается получить резкого скачка титрования вследствие гидролиза солей слабых кислот или слабых оснований, образующихся в водных растворах. Причиной гидролиза вещества в водном растворе является собственная диссоциация воды, например [c.424]

Нейтрализация в неводных средах. Выше было показано, что форма кривых изменения pH при реакции нейтрализации зависит от величины константы диссоциации нейтрализуемой кислоты или [c.39]

Однако известны разнообразные реакции кислотно-основного типа, протекающие между веществами в неводных средах, когда процесс диссоциации не происходит. [c.166]

Повышение скорости реакции в мицеллярных растворах обусловлено как увеличением концентрации, так и изменением реакционной способности при переносе из воды (или, в общем случае, из объемной фазы) в мицел-лярную фазу. Сдвиг константы диссоциации ионного реагента под действием поверхностного заряда мицеллы также играет важную роль в кинетических мицеллярных эффектах. Закономерности, полученные для водных растворов ПАВ, могут быть применены и для мицелл ПАВ в неводных средах. Изменением содержания воды в мицелле от нескольких молекул до тысяч можно регулировать скорости реакций, а также изучать реакционную способность молекул воды в микросреде. Так, нейтральный гидролиз пикрилхлорида в гидратированных мицеллах аэрозоля ОТ в октане идет в 10 раз эффективнее, чем в воде. Если оба реагента гидрофильны и сосредоточены в мицеллах, то при увеличении содержания воды и размеров мицелл скорость реакции возрастает. [c.361]

Приводившиеся выше определения кислот и оснований с позиций классической теории электролитической диссоциации применимы лишь к водным растворам. Чтобы иметь возможность учитывать химический характер относящихся сюда веществ и в неводных средах, была разработана протонная теория кислот и оснований (Бренстед, 1923 г.), основанная на следующих определениях кислоты — вещества, отщепляющие протоны, основания — вещества, присоединяющие протоны. [c.143]

Представления теории электролитической диссоциации относительно кислот и оснований полностью применимы лишь к водным растворам. Разработано несколько обобщенных теорий кислот и оснований, положения которых могут быть использованы при изучении реакций, протекающих в неводных средах, без участия растворителя. К важнейшим из них принадлежат протонная теория Бренстеда и Лоури, электронная теория Льюиса. [c.134]

Барбитураты — кислоты (барбитал, фенобарбитал) количественно определяют методом кислотно-основного титрования в неводных средах, поскольку их константа диссоциации в водных растворах мала, и они являются слабыми кислотами. [c.216]

Теоретические обобщения в области соотносительного влияния физических и химических факторов на силу электролитов (см. параграфы 1.2.2. и 1.4.5) позволяют осуществлять целенаправленный подбор растворителя, обеспечивающий максимально высокую для данного электролита величину константы электролитической диссоциации в неводных средах. При этом один из компонентов смешанного растворителя может быть сольватирующим агентом, доставляя системе энергию сольватации, необходимую для образования соответствующей ионной пары, второй из компонентов смешанного растворителя определяет диэлектрическую проницаемость, достаточно высокую для существенного распада ионной пары на [c.130]

Помехи в этом методе могут создавать кислоты, которые имеют ту же силу, что и салициловая кислота, или сильнее. Более слабые кислоты не мешают определению, так как более сильная салициловая кислота будет титровать связываемый ими амин. Слова слабая и сильная здесь следует употреблять условно, поскольку титрование ведется в неводной среде, для которой константы диссоциации кислот неизвестны. Ангидриды и галогенангидриды кислот мешают определению, так как они способны связывать амины. [c.116]

Для оценки кислотности в неводных средах используется предложенная Гамметом функция Но, численно равная р , т. е. отрицательному логарифму константы диссоциации индикаторов, обесцвечивающихся при соответствующей величине pH водных растворов кислот. Так, например, о-нитроанилин имеет Н = -0,3, что соответствует 10 % концентрации серной кислоты в водном растворе. Окрашивание антрахинона соответствует Но = -8,27, т. е. кислотности 90 % серной кислоты. [c.893]

В настоящее время не представляется возможным на основании каких-либо общих соображений предсказать влияние растворителя на диссоциацию индикатора. Только немногие неводные и смешанные растворители были подробно изучены и значение рЛ н1п в неводных средах определены лишь для нескольких индикаторов. Установлению поправки на влияние растворителя прй индикаторных измерениях pH должны предшествовать разработка шкал pH и рекомендации состава буферных растворов с известными значениями pH в неводных и смешанных средах. [c.143]

Обычно улучшение условий титрования в неводных растворителях так велико, что титрование в описанных выше случаях может быть проведено не только потенциометри-чески, но и с индикаторами. Титрование с индикаторами в неводных растворах ограничивается недостаточностью данных о константах диссоциации и интервалах перехода индикаторов. Ниже приводим основные данные о свойствах индикаторов в неводных средах. [c.460]

Эквивалентная электропроводность изменяется с температурой. Для большинства электролитов с повышением температуры электропроводность увеличивается, что объясняется повышением подвижности ионов. Однако для некоторых электролитов, особенно в неводных средах, возможно и снижение электропроводности. Это связано с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя. Величина эквивалентной электропроводности зависит также от амплитуды и частоты приложенного электрического поля. Особенно заметно это проявляется в растворах сильных электролитов, где на перемещение ионов оказывает влияние окружающая противоионная атмосфера. При высоком напряжении ион движется значительно быстрее, чем образуется ионная атмосфера, и поэтому отсутствуют, катафоретиче-ские и релаксационные эффекты. Электропроводность растворов в этих условиях резко возрастает. Релаксационное торможение снижается, кроме того, при повышенных частотах (эффект Дебая—Фаль-кенгагена). В растворах слабых электролитов электропроводность также растет с увеличением градиента поля, однако природа этого явления связана с изменением равновесия диссоциации. При высоком градиенте потенциала равновесие сдвигается в сторону образования ионов. [c.225]

Приводившиеся в основном тексте определения кислот и ось ований с точки зреаня классической теории электролитической диссоциации применимы лишь к в о д-н ы м растворам. Чтобы иметь возможность учитывать химический характер таких веществ и в неводных средах, была разработана протонная теория кислот и [c.179]

В общем случае многие основания и кислоты в неводных средах могут сильно изменить степень диссоциации. Наиример, слабая Б водном растворе сернистая кнслота H2SO3 в жидком аммиаке диссоциирована примерно в такой же степени, как HNO3 в водном растворе, т. е. является очень сильной кислотой. Таким образом, [c.83]

В общем случае многие основания и кислоты в неводных средах могут сильно изменить степень диссоциации. Например, слабая в водном растворе сернистая кислота Н280а в жидком аммиаке диссоциирована примерно в такой же степени, как HNOз в водном растворе, т.е. является сильной кислотой. Таким образом, характер диссоциации гидроксидов (по кислотному или основному типу), а также степень диссоциации зависит от природы растворителя, в частности от его донорно-акцепторной активности по отношению к протону. Так, в ряду [c.283]

МИЦЕЛЛЯРНЫЙ КАТАЛИЗ, ускорение хим. р-ций в присут. мицелл ПАВ. Обусловлен гл. обр. изменением концентрации реагирующих в-в при переходе реагентов из р-ра в мицеллы для р-ций с участием диссоциирующих частиц существенно также влияние мицелл ПАВ на константу скорости и сдвиг равновесия диссоциации молекул реагентов. Наиб, корректное описание М. к. дает псевдодвухфазная модель, к-рая рассматривает наблюдаемую скорость р-ции как сумму скоростей процессов в фазе р-рителя (воде или неводной среде в случае обращенных мицелл) и мицеллярной псевдофазе, характеризуемых соотв. константами скоростей / j и к . Распределение реагентов А, В,. .. между мицеллами и р-рителем описывается с помощью констант Рх = [A] /[A]j, Рв = [В] [В]ь, где [А] -концентрация в-ва в мицеллярной псевдофазе, [А] -концентрация в-ва в р-рителе. Для наиб, распространенного случая бимолекулярной р-ции типа А + В - продукты, наблюдаемая константа скорости второго порядка равна [c.97]

В предыдущей главе был подробно рассмотрен вопрос об электропроводности очень, сильно диссоциированных электролитов в средах с высокой диэлектрической постоянной. С помощью уравнения электропроводности Онзагера можно показать, что поведение большей части таких растворов свидетельствует о полной диссоциации растворенного вещества при малых концентрациях, В неводных средах, согласно теории ассоциации ионов Бьеррума (гл, 1П, 7)., по мере уменьшения диэлектрической постоянной растворителя увеличивается стремление ионов всех электролитов к ассоциации. Экспериментальные результаты, которые будут рассмотрены ниже, подтверждают предетавления Бьеррума. В соответствии с этими представлениями в средах с малой диэлектрической постоянной все электролиты являются частично ассоциированными или слабыми и деление электролитов на сильные и слабые становится до некоторой степени условным. Тем не менее деление электролитов на сильные и слабые в соответствии с тем, являются ли они сильно или слабо диссоциированными в водных растворах, обычно сохраняется при описании свойств электролитов независимо от того, какая среда выбрана в качестве растворителя. [c.182]

Описанная выше реакция равновесна. Это ее свойство, вероятно, и послужило причиной того, что ею ранее недостаточно пользовались. Для того чтобы реакция протекала с достаточной полнотой, следует проводить ее в неводной среде допустима только та вода, которая образуется при реакции. Было установлено также, что сильные кислоты разрушают основания Шиффа. Поэтому, если для титрования избыточного амина использовать неорганические кислоты, будет частично титроваться и связанный амин. По этой причине в описываемой ниже методике Сиггиа и Сегаля для титрования избыточного амина применяется салициловая кислота. Константа диссоциации салициловой кислоты составляет 1 10" (в воде), и эта кислота достаточно сильна, чтобы обеспечить удовлетворительное титрование избыточного амина, не вызывая в то же время гидролиз шиффова основания до альдегида и амина. Более сильные кислоты прочно связывают амин, сдвигая равновесие реакции влево, тогда как салициловая кислота не настолько прочно связывает амин, чтобы вызвать обратную реакцию. Само же основание Шиффа значительно слабее исходного амина и не вызывает осложнений при титровании. [c.115]

Если подлежан ая анализу кислота окажется необычно слабой, например с константой диссоциации менее 10" , то титровапие можно проводить в неводных средах, которые применяют для оп- К"деления фенолов и енолов (см. выше, с. 44). Подобные случаи, однако, встречаются редко. [c.135]

Необходимо подчеркнуть, что линейное соотношение между скоростью реакций специфического кислотно-основного катализа и концентрацией катализатора на практике наблюдается лишь применительно к разбавленным водным растворам. В водно-органических и неводных средах, а также при повышенных концентрациях компонентов, первый порядок по катализатору обычно меняется на дробный. Для объяснения таких фактов многие авторы прибегали к сложным построениям, касающимся механизма реакции на уровне субмолекулярных частиц и активированных комплексов. Просто и убедительно решил этот вопрос Гаммет [209], предложивший применять для количественной оценки кислотно-основных свойств реакционных сред величину Яо, названную функцией кислотности. В основе метода Гаммета лежит измерение в исследуемой среде степени диссоциации какого-либо вещества — индикатора, равновесное содержание недиссоцииро-ванной и ионизированных форм которого удобно для экспериментального определения (например, спектрофотометрическим [c.76]

Метод принципиально не отличается от титриметрического анализа водных растворов, однако обладает некогорыми существенными преимуществами. Так, возможность широко варьировать свойства применяемых растворителей позволяет подбирать их так, чтобы значения тех или иных физико-химических характеристик компонентов пробы (например, их констант диссоциации), близкие-в водных растворах, заметно различались бы в соответствующем неводном растворителе. Удачный выбор растворителя, обладающего подобным дифференцирующим действием, позволяет раздельно титровать кис-, лоты, основания и соли в составе их сложных смесей. Кроме того, в неводных средах можно определять содержание веществ, нерастворимых в воде, разлагающихся ею или образующих в водных растворах, стойкие нерасслаивающиеся эмульсии. Неводное титрование особенно эффективно для определения органических соедйнёний различных классов. [c.342]

Определение констант диссоциации. Точную навеску 0,5 мг-экв исследуемого вещества растворяют в 47,5 мл выбранной неводной среды в стакане емкостью 100 мл и при перемешивании магнитной мешалкой титруют точно 0,1 N раствором ГТЭА из полумикробюретки с ценой деления 0,02 мл. Титрант прибавляют порциями по 0,5 мл, а вблизи точки эквивалентности — цорциями 0,05—0,1 мл, [c.119]

Определены относительные константы диссоциации тринитротолуола, азотной и серной кислот в ряде неводных сред. Найдено, что в некоторых средах (ацетоц — диэтиламин, метилэтилкетон — диэтиламин) тринитротолуол как кислота по силе превосходит серную и совпадает с азотной кислотой. [c.342]

В кислых водных растворах ароматических диазосоединений свободные нейтральные радикалы обычно не образуются, но в некоторых неводных средах, в меньшей степени благоприятствующих ионной диссоциации, их образование представляется вероятным. В 1926 г. Прей нашел, что сухой бензолдиазоний-хлорид разлагается во всех алифатических спиртах с одинаковой скоростью, хотя при этом происходят суммарные реакции двух различных типов, а именно [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология