Эквивалентности по скачку потенциала

При титровании слабой кислоты сильной щелочью сначала потенциал индикаторного электрода увеличивается довольно быстро вследствие быстрого уменьшения концентрации ионов водорода, что объясняется малой диссоциацией слабой кислоты при прибавлении щелочи. Затем наступает незначительное изменение потенциала в результате буферного действия образующейся соли и, наконец, в точке эквивалентности—скачок потенциала. [c.401]

Еще более эффективен адсорбционно-электрохимический механизм пассивирования, установленный Эршлером, Б. Н. Кабановым, Я. М. Колотыркиным и др. Справедливость этого механизма подтверждается, напрнмер, данными по растворению платины. Скорость ее растворения в соляной кислоте при постоянном потенциале экспоненциально зависит от поверхностной концентрации кислорода. Чтобы скорость растворения упала в четыре раза, достаточно посадить на электрод количество кислорода, способное покрыть около 4% его видимой поверхности. Следующая такая же порция кислорода уменьшает скорость растворения еще в четыре раза, т. е. в шестнадцать раз по сравнению с первоначальной величиной, новые 4% доводят ее до /б4 от начального значения и т. д. вплоть до практически полного прекращения растворения платины. Подобная экспоненциальная зависимость объясняется Эршлером вытеснением из двойного слоя адсорбированными атомами кислорода (играющими роль отрицательного конца диполя металл — кислород) эквивалентного числа адсорбированных анионов. Уменьшение числа анионов в двойном слое соответственно снижает ионный скачок потенциала при сохранении неизменной общей разности потенциалов между металлом и раствором. Это должно привести, согласно законам электрохимической кинетики, к экспоненциальному снижению скорости ионизации, т. е. к такому же уменьшению скорости растворения металла, что и наблюдается на опыте. [c.484]

При объемных методах анализа во многих случаях невозможно подобрать индикатор, как, например, при титровании темных окрашенных или мутных растворов. Поэтому помимо методов титрования в присутствии индикаторов нашли применение и электрохимические методы титрования. Методы эти просты в исполнении и более объективны, так как конечная точка титрования определяется электрометрически. Точка эквивалентности определяется по скачку потенциала электрода, погруженного в испытуемый раствор. [c.147]

При титровании сульфидов израсходование эквивалентного количества титрующего раствора сопровождается отчетливым скачком потенциала. [c.326]

Через каждые 30 с записывать показания потенциометра. Вблизи точки эквивалентности наблюдается скачок потенциала, после чего записать еще три-четыре показания, разомкнуть цепь электролиза и выключить мешалку. [c.166]

Сущность метода по ГОСТ 10097-94 заключается в растворении навески нефти в органическом растворителе, состоящем из 30 мл изобутилового спирта и 70 мл бензола и подкисленном азотной кислотой, и потенциометрическом титровании полученного раствора азотнокислый серебром. В точке эквивалентности наблюдается скачок потенциала серебряного электрода. По расходу титрованного раствора устанавливают содержание хлористых солей. [c.75]

Дифференцированное титрование смеси соляной и уксусной кислот в водном растворе невозможно провести с достаточной точностью из-за отсутствия заметного скачка потенциала в первой т.э., отвечающей содержанию соляной кислоты. Поэтому титруют две аликвотные порции анализируемого раствора в первой — в водной среде находят объем стандартного раствора щелочи, эквивалентный суммарному содержанию кислот, во второй — водно-ацетоновой среде определяют содержание соляной кислоты. Последнее становится возможным вследствие уменьшения степени диссоциации уксусной кислоты в присутствии ацетона. [c.126]

Потенциометрическое титрование позволяет полностью отказаться от цветных индикаторов и, тем самым, анализировать окрашенные, мутные и даже непрозрачные растворы. Исключительное свойство потенциометрического титрования — возможность одновременного определения содержания нескольких веществ в исследуемом растворе, т. е. выполнение дифференциального анализа. В последнем случае на графике потенциометрического титрования наблюдается сразу несколько скачков потенциала, каждый из которых соответствует точке эквивалентности определенного титруемого вещества в исследуемом растворе (рис. У.4, б). Расход рабочего раствора при этом составляет — на титрование первого компонента 5 — — на титрование второго компонента Уз — У — на титрование третьего компонента. [c.247]

При титровании азотнокислого серебра в сосуде I раствором хлористого натрия концентрация ионов серебра уменьшается. В соответствии с этим уменьшается положительный заряд электрода. Концентрация ионов при титровании уменьшается вначале слабо, а вблизи точки эквивалентности происходит резкое изменение концентрации. Это приводит к резкому изменению напряжения в описанном гальваническом элементе. Таким образом, скачок напряжения (скачок потенциала) является признаком точки эквивалентности. [c.436]

По аналогии с pH отрицательные десятичные логарифмы значений этих констант обозначают pA"s или р/Св соответственно. Положение равновесия реакций (I) и (И) зависит, как было указано, от растворителя. Это значит, что рК одной и той же кислоты или одного и того же основания различно в зависимости от растворителя. Было показано, что отношение констант диссоциации или разность значений р/С кислот или оснований Лри переходе от одного растворителя к другому примерно остается неизменным, если кислоты или основания химически родственны. Эмпирически можно определить кислотность растворителя в виде определенной шкалы потенциалов. Предпосылкой успешного потенциометрического титрования, как известно, является достаточно большой скачок потенциала в области точки эквивалентности. При титровании раствора наиболее сильных кислот растворами наиболее сильных оснований в данном растворителе получают максимальный скачок потенциала. [c.342]

Потенциометрическое титрование, как и определение активных концентраций ионов, является важнейшим практическим приложением измерений э.д.с. При потенциометрическом титровании эквивалентная точка определяется не по изменению цвета индикатора, как при обычном объемном методе титрования, а по изменению скачка потенциала индикаторного ЭЛектрОДа, Особо удобно потенциометрическое титрование, например, при титровании окрашенных или мутных растворов, когда нельзя использовать обычные индикаторы. Кроме прямого аналитического назначения, потенциометрическое титрование часто используют для определения свойств [c.262]

Например, если скачок потенциала возникает при п добавлениях 0,1 мл титранта, то в точке эквивалентности объем титранта /г-0,1. В предыдущих точках, начиная от т.э., объем можно выразить как п—1) 0,1 (п—2) 0,1 и т. д., а в последующих точках (п+1) 0,1 п + 2) 0,1 и т. д. Объем титранта в к.т.т. (Ук.т.т.) находят в пределах л-0,1-ь(п—1)0,1 мл. Он отличается от л-0,1 на <0,1 мл. Для нахождения этой величины делят 0,1 мл на сумму величин а и Ь, которые представляют собой вторые разности. Узнают, какая часть объема приходится на изменение ЭДС в 1 мВ. Умножив полученное число на а, находят долю объема, соответствующую из- [c.94]

Потенциометрическое титрование основано на определении точки эквивалентности по результатам потенциометрических измерений. Вблизи точки эквивалентности происходит резкое изменение (скачок) потенциала индикаторного электрода. Так же, как и в других титриметрических методах, реакции потенциометрического титрования должны протекать строго стехио-метрически, иметь высокую скорость и идти до конца. [c.242]

Выгюлпение гютенциометрическнх определений можно, значительно упростить. Описанные до спх пор анализы выполняют компенсационным методом потенциометрического титрования. При анализе абсолютное значение электродного потенциала не имеет роли, важно изменение потенцпала в точке эквивалентности — скачок потенциала. Это скачок потенциала во многих случаях можно обнаружить при помощи более простой схемы измерения, называемой некомпенсациониой. [c.388]

Особенный интерес представляют те точки на кривой титрования, которые соответствуют 0,1 мл недостатка и 0,1 мл избытка КМпОд, так как они определяют собой величину скачка потенциала около точки эквивалентности. Вычислим первую из этих точек (начало скачка). Поскольку в этот момент прилито 99,9 мл КМп04, т. е. на 0,1 мл меньше, чем требуется по уравнению реакции, в растворе осталось неоттитрованным железо(И) в объеме 0,1 мл и оттитровано (т. е. преврашено в Fe +) все остальное количество Fe2+, находившееся в объеме 99,9 мл первоначального раствора. Следовательно, для этого момента [c.361]

Как ранее было сказано, данные расчетов кривой титрования перманганатом (см. табл. 21) не являются реальными, так как система MnO jм.n электрохимически необратима в отличие от системы Ре /Ре . И если изменение потенциала, когда железо оттитровано до 99,97о, практически совпадает с теоретически рассчитанным, то теоретически рассчитанные потенциалы для точки эквивалентности и для последующих точек не соответствуют тем значениям, которые наблюдаются в реальных условиях. Реальный скачок потенциала (рис. 58) имеет намного меньшее значение (АВ), чем теоретически рассчитанное. Поэтому, если титрование завершить по достижении теоретически рассчитанной величины потенциала (С) точки эквивалентности, то раствор соли желе-за(П) будет перетитрован (точка О). Фактически потенциал точки эквивалентности не отвечает величине 1,387 в (точка С), а находится в пределах АВ и имеет меньшее значение. Несмотря на это, скачок потенциала достаточно велик, и конечная точка титрования практически отвечает точке эквивалентности. То же самое можно сказать о титровании железа(II) бихроматом, так как система Ст О тоже необратима. Поэтому следует всегда с огто-рожнсстью пользоваться термодинамическими значениями стандартных потенциалов ири расчете кривых титрования. Это особенно важно для правильного выбора индикаторов. [c.365]

При потенциометрическом титровании, основанном на комплексообразовании, в качестве индикаторных применяются электроды, обратимые либо к комплексо-образователю, либо к лиганду. Чувствительность метода растет здесь с уменьшением константы диссоциации (константы нестойкости) комплекса. При окснди-метрическом потенциометрическом титроваиии индикаторным электродом служит гладкая платина. Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности, и соответственно чувствительность титровання повышаются с увеличением разности стандартных потенциалов редокси-систем, находящихся в титруемом и добавляемом растворах. [c.211]

В горая эквивалентная точка — объем 0,01 н. раствора ААС, пошедший иа титрованне сероводорода и меркаптановой серы, Fj = 0,10 мл. Объем 0,01 н. раствора ААС, пошедший на титрование меркаптановой серы, находится из разности между общей затратой титрующего раствора, израсходованного до второго скачка потенциала (F5), и объемом раствора ААС, израсходованного до первого скачка потенциала (F4) [c.324]

По методу ГОСТ 17923—71 определяют содержание меркаптановой серы в бензинах, реактивных и дизельных топливах потенциометрическим титрованием навески топлива (свободного от сероводорода) азотнокислым аммиакатом серебра. Если в топливе присутствует сероводород (судят по начальному значению потенциала раствора), его удаляют, вновь титруют и рассчитывают содержание сероводородной серы по разности объемов титровально-го раствора, израсходованного на титрование до и после удаления сероводорода. Объе.м титровального раствора, эквивалентный количеству меркаптановой и сероводородной серы, определяют по скачку потенциала раствора при титровании. [c.152]

Потенциометрическое титрование. При потенциометрическом титровании определяют эквивалентную точку различных реакций (Heiirpa-лизации, осаждения, комплексообразования, окисления — восстановления и др.) по характерному скачку потенциала. [c.297]

Ясно, что если в систему вводить индифферентный электролит (ие имеющий ионов, достраивающих кристаллическую решетку), то общий скачок потенциала фо почти не изменится, а -потенциал с уменьи1ением толщины диффузного слоя уменьшится, так как для компенсации потенциала определенных ионов всегда требуется одно и то же эквивалентное число противоположно 1аряжен-ных ионов. В таком случае говорят, что ДЭС сжимается. Это значит, что при 1< 2< 3< 4 получим 1> 2> з (рис. П.10). Прп больших концентрациях индифферентного электролита диф- [c.54]

Дифференцированное титрование смеси хлористоводородной и уксусной кислот в водном растворе невозможно провести с достаточной точностью из-за отсутствия заметного скачка потенциала в первой Т.Э., отвечающей содержанию хлористоводородной кислоты (условия возможности дифференцированного титрования смеси сильной и слабой кислот см. с. 68 ). Поэтому титрование осуществляют в двух аликвотных порциях испытуемого раствора в первой - в водной среде находят количество миллилитров титранта, эквивалентное суммарному содержанию кислот, во второй - в водно- ацетоновой среде определяют содержание хлористоводородной кислоты. Последнее становится возможным вслействие значительного уменьшения степени диссоциации уксусной кислоты в присутствии ацетона. Тем самым в испытуемом растворе выполняется условие дифференцированного титрования смеси двух кислот, при этом степень диссоциации хлористоводородной кислоты также уменьшается, но не на- столько, чтобы был подавлен скачок потенциала в первой к.т.т. [c.173]

Потенциометрическое титрование применяют тогда, когда прямой потенциометрический анализ по каким-либо причинам невыполним. В основе его лежит то обстоятельство, что зависимость потенциала электрода от концентрации соответствующих нонов в растворе максимальна при исчезающе малом содержании последних. Поэтому при титровании исследуемого раствора в точке эквивалентности возникает скачок потенциала. Одновременно с этим на индикаторном электроде одна электрохимическая реакция заменяется другой, что приводит к изменению его ф°. Таким образом, если по ходу титрования постоянно следить за xoдo.vI изменения потенциала индикаторного электрода (э. д. с. гальванической пары), то можно уловить значительное изменение характера зависимости показаний прибора от объема добавляемого рабочего раствора. Это показано на рис. У.4, а. Точка пере- [c.246]

Потенциометрическое титрование в объемном анализе применяется сравнительно редко. При возможности пользоваться цветным индикатором не имеет смысла применять сложную аппаратуру для установления точки эквивалентности. Потенциометрическое титрование применяют для анализа в тех случаях, когда раствор окрашен или содержитосадок,мешающий применению цветного индикатора. Потенциометрическое титрование применяют также при необходимости определить два и более компонентов смеси. Так, например, для обычного метода анализа смеси йодистого и хлористого натрия требуется довольно много времени потенциометрически легко сделать анализ такой смеси при титровании ее одним и тем же раствором азотнокислого серебра, так как при этом наблюдается два отдельных скачка потенциала. Так же анализируют смесь нескольких окислителей или нескольких восстановителей и т. д. [c.436]

В уксусном ангидриде бензоат натрия подвергается сольволизу практически полностью. Бензойная кислота, как и другие органические кислоты, не проявляет кислотных свойств в этом растворителе. Образуется эквивалентное бензоату количество ацетата натрия, который является одним из наиболее сильных оснований (Ксв= = 10-2). Сила слабого основания кофеина значительно увеличивается в уксусном ангидриде (/Ссв= 10 ), поэтому становится возможным его титрование. Отношение констант диссоциации ацетата натрия и кофеина (Ксв,/Ксв,), характеризующее различие в силе этих двух соединений, равно 10 . В связи с достаточно большой величиной Ксв,1Ксп, в уксусном ангидриде становится возможным дифференцированное титрование смеси бензоата натрия и кофеина. В первую очередь титруется хлорной кислотой бензоат натрия, во вторую очередь — кофеин. На кривой титрования обнаруживаются два скачка потенциала. [c.115]

Линдром 10 мл 1 Ai раствора серной кислоты, доливают до метки дистиллированную воду и тщательно перемешивают. В ячейку для титрования вносят пипеткой 10 мл анализируемого раствора, добавляют 30 мл дистиллированной воды и 10 мл 1 Ai раствора серной кислоты, погружают электроды, включают магнитную мешалку и титруют 0,01 М стандартным раствором бихромата калия. Первое титрование является ориентировочным, титрант добавляют порциями по 1 мл, дают установиться показаниям прибора и записывают э.д.с. после добавления каждой порции титранта. Далее приступают к точному титрованию титрант добавляют порциями по 0,5 мл до объема на 1 мл меньшего, чем это соответствует объему титранта в точке эквивалентности при проведении ориентировочного титрования, после чего титрант продолжают добавлять по 0,1 мл. После добавления каждой порции титранта дают установиться показаниям прибора. По достижении скачка потенциала титрование продолжают до тех пор, пока не убедятся в том, что далее изменение э.д.с. незначительно. [c.132]

КЛЮЧОМ (солевым мостиком) с хлорсеребряным электродом сравнения. Измеряют потенциал сульфидсеребряного электрода и приступают к титрованию раствором AgNOз, прибавляя сначала по 1 мл, затем по 0,1 мл, приближаясь к точке эквивалентности— по одной капле титранта, непрерывно перемешивая раствор и измеряя потенциал электрода. После первого резкого скачка потенциала продолжают титрование бромид-ионов, затем хлорид-ионов. Содержание иодид-, бромид- и хлорид-ионов в анализируемом растворе рассчитывают по формулам титриметрического анализа. [c.138]

Смотреть страницы где упоминается термин Эквивалентности по скачку потенциала: [c.210] [c.355] [c.232] [c.192] [c.207] [c.196] [c.148] [c.317] [c.320] [c.322] [c.329] [c.131] [c.132] [c.298] [c.266] [c.109] [c.324] [c.405] [c.245] [c.271] [c.179] [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология