Определение окислительно-восстановительных потенциалов ионов Ри

Так как процессы окисления и восстановления сопровождаются потерей или приобретением электронов, то скорость окислительно-восстановительной реакции в принципе должна быть связана с окислительно-восстановительным потенциалом. При этом, однако, предполагается, что изменение энтропии пренебрежимо мало. Ван ным фактором при определении устойчивости определенного состояния окисления и, следовательно, величины окислительно-восстановительного потенциала является электронная конфигурация иона металла. Хорошо известны факторы, которые могут влиять на окислительно-восстановительный потенциал иона металла [1]. [c.133]

Превращение иона аммония в окисленные соединения подчиняется определенным термодинамическим закономерностям. На рис. 3.1 представлены основные стабильные соединения азота, находящиеся в растворе. В области активного окисления превалирует нитрат-ион, восстановления — ион аммония. Между ними располагается узкая область, в которой наиболее устойчив нитрит-ион. С биологической точки зрения важна граница, когда нитрит-ион переходит в ядовитую азотистую кислоту. При рН<4 биологические превращения азота не происходят. Верхнее значение pH для нитрификации составляет несколько выше 9, при котором проходит граница ион аммония — МНз-НгО . Окисление аммиака может происходить только в области сравнительно высоких значений окислительно-восстановительного потенциала, для первой фазы нитрификации несколько более низких, чем для второй. Физиологические характеристики нитрификаторов хорошо согласуются с областями устойчивости продуктов и субстратов реакции. [c.63]

Это уравнение может быть проверено потенциометрическими измерениями. Оно применяется, как известно, для определения pH (равного —lg [Н" ]) при помощи хингидронного электрода. Из приведенного выше видно, что при постоянной температуре потенциал хингидронного электрода изменяется линейно с изменением концентрации водородных ионов. Стандартный окислительно-восстановительный потенциал хинона равен Е° — 0,7044 в при 18°. [c.485]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре /Ре сильно понижается в присутствии комплексона, образующего с ионами железа (П1) более прочное комплексное соединение, чем с ионами железа (И). Величина окислительно-восстановительного потенциала при pH 4—6,5, согласно измерениям Шварценбаха и Геллера [113], равна 0,117 в. Вследствие этого раствор сульфата железа (И) в присутствии комплексона обладает сильно восстановительными свойствами. Например, он количественно восстанавливает ионы серебра до металлического серебра. Эта реакция была применена для потенциометрического титрования серебра раствором сульфата железа (II) даже в присутствии свинца, меди и других металлов, связанных в комплекс присутствующим комплексоном и не мешающих определению, если их концентрация не слишком велика, например (Ag РЬ=1 300). Серебро можно надежно определить, если его концентрации не ниже 0,001 М. [c.141]

Так как глаз и даже специальные приборы способны обнаруживать изменения цвета лишь при определенных сравнительно больших изменениях цвета, то любой данный окислительно-восстановительный индикатор может быть успешно применен лишь для определений в некоторой ограниченной области изменения потенциала. Рассмотрим для примера простой случай индикаторной системы, для которой п равно динице. Окислительно-восстановительный потенциал при постоянной концентрации ионов водорода может быть приблизительно выражен равенством [c.387]

Свойства элементов в свободном виде (простого вещества) ковкость, твердость, коэффициенты расширения и преломления, парахор, плотность, стандартный окислительно-восстановительный потенциал, температуры кипения и плавления, теплота образования соединений определенного типа, теплота плавления, испарения и сублимации, теплота сольватации ионов, теплопроводность, электропроводность, энергия связи. [c.105]

Объемное определение ионов таллия. I. Формальный окислительно-восстановительный потенциал системы таллий(П1) — таллий(1) в присутствии бромид-ионов. [c.172]

Приборы для определения степени концентрации водородных ионов, электропроводности и окислительно-восстановительного потенциала можно использовать также для определения ценных веществ, поступающих с данного производства. Эти приборы могут выявлять неправильную работу данного производственного оборудования, а также регулировать потери сырья и продз -ктов. [c.311]

Необходимо указать, что скорость окислительно-восстановительной реакции зависит также от присутствия посторонних веществ. Нормальные окислительные потенциалы относятся только к чистым растворам определенных ионов, не содержащих посторонних ионов. Присутствие посторонних электролитов меняет величину ионной силы раствора, что сказывается на величине окислительно-восстановительного потенциала системы. [c.124]

Сильный окислитель имеет большой окислительный потенциал и одновременно малый восстановительный потенциал. Наоборот, сильный восстановитель имеет малый окислительный потенциал и одновременно большой восстановительный потенциал. Окислительные потенциалы тесно связаны с восстановительными потенциалами, и поэтому каждому значению окислительного потенциала соответствует определенное значение восстановительного потенциала. Это в известной степени аналогично тому как каждому значению pH отвечает определенное значение рОН. Поэтому для любого окислителя или восстановителя достаточно указать соответствующий ему нормальный окислительный потенциал, не приводя значения нормального восстановительного потенциала. Подобно тому как величиной pH можно характеризовать кислую, щелочную и нейтральную среду, так и величиной нормального потенциала можно характеризовать окислители и восстановители. Чем больше вещества отличаются друг от друга по величине их окислительного потенциала, тем энергичнее они будут взаимодействовать между собой. Однако величины окислительных потенциалов, приводимые в таблицах , указывают направление реакций, но не их скорость. Скорость окислительно-восстановительного процесса зависит от индивидуальных особенностей реагирующих веществ. На нее сильно влияют катализаторы. При этом нормальный потенциал катализатора должен лежать между нормальными потенциалами реагирующих веществ. Один и тот же окислитель может давать различные продукты восстановления в зависимости от условий реакции. На величину окислительного потенциала влияют концентрации титруемых ионов и присутствующих посторонних веществ, изменяющих ионную силу раствора, а следовательно, активности реагирующих ионов, учитываемые формулой [c.503]

В гл. XX, 9 были рассмотрены электроды из Плагород-ного металла, которые обмениваются электронами с ионами переменной валентности в растворе (Ре ->Ре + + е, Sn + + 2 >-)-Sn и г. д.). При этом на электроде устанавливается определенный окислительно-восстановительный потенциал. [c.583]

Хорощо известно, что обычно не существует трудностей при определении потенциала систем инертных комплексов (с одинаковой стехиометрической формулой), различающихся лишь электрическим зарядом. Примером этого служит точно определенный окислительно-восстановительный потенциал системы ферро-феррицианидных ионов. [c.229]

Окислительно-восстановительный потенциал ионов в растворе может быть измерен потенциометрически (с платиновым электродом по отношению к каломелевому электроду сравнения Hg Hg2 l2iK l (нас.), имеющего потенциал 0,24 в). Этот потенциал может быть определен приблизительно с помощью окислительно-восстановительных индикаторов. Данные об индикаторах и электродах приведены в разделе III.6. [c.15]

Первоначальная методика использования такого детектора была описана Коулсоном и др. [81. Поток, выходящий из хроматографа, смешивают с кислородом и пропускают через кварцевую трубку для сжигания размером 30 X 1,25 см, нагреваемую до 800° и содержащую три тампона из платиновой сетки длиной 2,5 см. При прохождении через трубку хлорированные углеводородные пестициды сжигаются до воды, углекислого газа и хлористого водорода большинство же природных компонентов растительной ткани будут образовывать только первые два из указанных веществ. Поток газа из трубки для сжигания барботируют затем через титрационную ячейку и содержание хлора определяют кулонометрически. Метод основан на непрерывном автоматическом титровании хлорида ионами серебра, которые генерируются электрически в титрационной ячейке. Электрический ток, необходимый для поддержания постоянной концентрации ионов серебра в ячейке, регистрируется на ленте самописца как функция времени. Как обычно принято, снимают ряд прямых, причем природа пестицида определяется положением пика на ленте, а количество — площадью под пиком. Если нужно определять количество серусодержащего компонента, газ-носитель, входящий в трубку для сжигания, следует смешивать не с кислородом, а с водородом, вследствие чего расложение органических соединений происходит в атмосфере восстановителя. Образуется сероводород, который также может быть определен кулонометрически. Согласно другому методу (более желательному с точки зрения безопасности), пробу сжигают в атмосфере кислорода, а образующийся сернистый газ измеряют в ячейке с золотым электродом для определения окислительно-восстановительного потенциала. [c.578]

Из кислых растворов возможно даже выделение цинка (f = = —0,76 в) вследствие высокого перенапряжения на нем водорода (—0,75 в). Однако при значительной концентрации Н --ионов осаждение цинка не будет полным. Осаждение становится более полным при уменьшении концентрации кислоты илн, еще лучше, при замене сильной кислоты слабой. Например, хорошие результаты получают при определении цинка в присутствии ацетатной буферной смеси СН3СООН-f Ha OONa, создающей в растворе pH л 6, т. е. концентрацию Н+-ионов порядка 10 г-ион/л. В этих условиях окислительно-восстановительный потенциал пары 2Н Нг понижается до величины [c.435]

В качестве индикаторов используются также вещества, которые в точке эквивалентности меняют свою структуру (вследствие изменения pH, окислительно-восстановительного потенциала системы или концентрации ионов), что сопровождается резким изменением светоиоглоще-ния раствора. Например, при титровании по методу нейтрализации с кислотно-основным индикатором в точке эквивалентности содержание определенной формы индикатора, поглощающей при выбранной длине болны, резко возрастает. При дальнейшем прибавлении титранта светопоглощение не изменяется (см. рис. 105, кривая 6). [c.267]

Если в раствор, содержащий равные единицы активности (V 5 доп. 26) окислителя и восстановителя, опустить платиновую пластинку н сочетать такой электрод с водородным (рис. У-34), то может быть определен нормальный окислительно-восстановительный потенциал (Ео) данной системы. Потенциал этот (для установления которого существуют и другие методы) характеризует относительную — по сравнению с водородом в стандартных условиях — тенденцию данного окислителя к присоединению электронов или восстановителя к их отдаче. При положительном знаке потенциала система имеет преимущественно окислительный, при отрицатель- д ном — преимущественно восстановительный характер. Например, нормальные потенциалы си- -0,4 стем р2 + 2е = 2Р и Нг + 2е = 2Н равны соот ветственно +2,87 и —2,25 в. Следовательно, у мо лекулы р2 сильно выражена окислительная тен-денция, а у иона Н — восстановительная. [c.293]

Буферные растворы — растворы, поддерживающие определенное значение pH, окислительно-восстановительного потенциала, концентрации иона металла или других характеристик среды. рН-буферысмеси, содержащие компоненты кислотно-основной пары НА и А или МН+ и М рМ-буферы — смеси МЬ и М +. Значение характеристики среды зависит от соотношения концентраций компонентов буферного раствора и мало меняется при концентрировании, разбавлении или введении небольших количеств веществ, смещающих равновесие Весовой анализ — см. Гравиметрия [c.437]

Косвенные методы. Вещества, которые относятся к группе окислителей (окислительно-восстановительный потенциал систем которых больше обрабатывают иодидами калия или натрия, а затем оттитро-йывают выделившийся при этом в эквивалентном количестве элементарный иод стандартным раствором тиосульфата натрия. Такие методы определения называют методами косвенного иодометрического определения. Этим путем определяются перманганаты, хроматы, бихроматы, иодаты, элементарные хлор и бром, ионы меди, двуокиси свинца и марганца и другие окислители. [c.208]

Окислительно-восстановительный потенциал системы РеК /РеК в интервале pH = 1—2,5 и 7—10 резко смещается в отрицательную область с повышением pH, а в интервале pH = = 2,5—7 сохраняется почти постоянным. В связи с тем, что РеВ является сильным восстановителем при pH выше 2, ионы Н+, выделяющиеся при взаимодействии ЕеС1д с комплексоном III, нейтрализуют до pH = 2,5 добавлением СНдСООКа. Для устранения мешающего действия кислорода последний удаляют продуванием раствора током азота. Титрование проводят при силе генераторного тока 4 или — 40 ма, применяя соответственно 0,05 или 0,1 М раствор РеИ . При этом сначала проводят предварительное титрованпе после добавления произвольного количества анализируемого раствора, затем добавляют определенный объем раствора пробы и продолжают титрование. Продолжительность титрования ионов в пробе узнают с помощью такого же приема, как [c.69]

Титрование иодидом калия проводят обычно с платиновым вращающимся электродом, причем лучще всего титровать по току окисления избытка иодида при +0,8 в (МИЭ). Кривые получаются очень отчетливыми и имеют форму б. Если же титровать по току восстановления ртути (II), при потенциалах +0,5 в и менее положительных возможны осложнения хода кривых вследствие некоторых побочных электродных реакций, а именно если потенциал платиновйго электрода установить равным +0,5 в и несколько ниже, до +0,3 в (МИЭ), то электрод покроется металлической ртутью. Вследствие того что при появлении избытка иодида после конечной точки титрования окислительно-восстановительный потенциал системы Hg2+/Hg резко понижается (за счет образования комплексного соединения [HgUf-), выделившаяся На электроде ртуть начинает анодно растворяться с образованием Hg2l2- На кривой титрования при этом появляется анодный участок, затрудняющий определение конечной точки". Если установить еще более отрицательный потенциал — например, +0,2 в или +0,1 в (МИЭ),— то на кривых титрования вообще не будет перелома в конечной точке, так как при таких потенциалах происходит второй катодный процесс — непосредственное восстановление ртути II из взвешенных в растворе частиц иодида ртути (II), образующихся во время титрования. В результате катодный ток понижается под конец титрования очень незначительно, так как вместо ионов ртути (II), концентрация которых убывает, появляются частицы иодит да ртути, количество которых увеличивается. Возможность непосредственного восстановления иодида ртути (II) (и его окисления, см. ниже) на платиновом электроде доказана специальными исследованиями [c.282]

Аммины кобальта (II) были изучены не только путем измерений со стеклянным электродом, но также измерением окислительно-восстановительного потенциала аммиачных растворов кобальта (II), к которым добавляли соль гексамминкобальта (III). Экспериментальные подробности этих окислительно-восстановительных измерений будут рассмотрены ниже (стр. 250), но результаты измерений использованы здесь для расчета констант системы комплексов кобальта (II). Аммины никеля исследовали не только измерением со стеклянным электродом, но также определением светопоглощения. Из полученного спектра поглощения в сочетании с константами устойчивости, найденными измерением со стеклянным электродом, можно рассчитать спектр отдельных амминовых комплексов никеля аналогично вычислению спектра отдельных ионов амминмеди (II), проведенному ранее автором [II, стр. 46]. [c.187]

X. ОПРЕДЕЛЕНИЕ УСТОЙЧИВОСТИ ИОНА ТРИЭТИЛЕНДИАМИНКОБАЛЬТА (П1) НА ОСНОВАНИИ ИЗМЕРЕНИИ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ПОТЕНЦИАЛА СИСТЕМЫ КОМПЛЕКСОВ КОБАЛЬТА(П) И К0БАЛЬТА(1П) [c.228]

Ввиду сравнительно слабой электрохимической активности фтор-иона, почти нет прямых методов его определения. В основном описаны косвенные методы, основанные на влиянии фтор-иона на поведение других электрохимических активных ионов, например Fe +, Со . При введении фтор-иона в растворы указанных ионов наблюдается резкое уменьшение окислительно-восстановительного потенциала, что и легло в основу большинства методов [1—4]. Много работ посвящено методам с применением ферро — ферри-электрода в качестве индикатора [5,6]. Данный метод применен к анализу воды [7] считают, что, применяя микроаппаратуру, можно определить 0,05—1 мг фтор- [c.130]

Крюков П. А. и Левченко В. М. Концентрация водородных ионов и окислительно-восстановительный потенциал в маце-стинских водах. [Методы определения pH]. Гидрохимические материалы (АН СССР. Гидрохим. ин-т), 1947, 13, 237—245. Резюме на англ. яз. 697 Кузнецов В. И. Особые случаи солевых ошибок при колориметрических определениях pH. ЖАХ, 1950, 5, вып. 6, с. 365—369. Библ. с. 369. 698 Левин Л. Э. О некоторых свойствах стеклянного электрода. ЖФХ, 1947, 21, вып. 3, с. 337—341. Библ. 12 назв. 699 Лось Л. И. и Бенедиктов М. Л.К определению кислотности пищевых продуктов ялектро-метрическим методом. Тр. Сарат. мед. ин-та, 1947, 6, с. 259—264. 700 Лунева В. С. Определение концентрации водородных ионов в консистентных смазках потенциометрическим методом. В сб. Исследование и применение нефтепродуктов. М.—Л., 1950, вып. 2, с. 126—139. Библ. 6 назв. 701 Лунева В. С. Потенциометрическое определение концентрации водородных ионов в неводных средах — в смазочных материалах. Автореферат дисс. на соискание учен, степени кандидата химических наук. М., 1952. 11 с. (Моск. хим.-технол. ин-т им. Менделеева). На правах рукописи. 702 [c.33]

Окислительно-восстановительные индикаторы. Обратимый окислительно-восстановительный индикатор представляет собой вещество или, точнее говоря, окислительно-восстановительную систему, обладающую в окисленном и восстановленном состояниях разными окрасками (обычно в одном состоянии он окрашен, а в другом бесцветен). Смеси двух форм данного вещества, взятых в разных соотношениях и, следовательно, соответствующих разным окислительно-восстановительным потенциалам, будут иметь разные цвета или разные интенсивности окраски. Таким образом, каждый цвет соответствует определенному потенциалу, а этот последний зависит от стандартного потенциала системы (часто также йот концентрации ионов водорода в растворе). Если небольшое количество индикатора поместить в другую окислительно-восстановительную систему, то индикатор, действуя как посредник потенциала, придет в равновесие, при котором его окислительно-восстановйтельнБЙ потенциал будет таким же, как и окислительно-восстановительный потенциал исследуемой системы. Потенциал данного индикатора может быть определен на основании его цвета в растворе, благодаря чему становится известным потенциал исследуемой системы, имеющий то же значение. [c.387]

К очень устойчивым комплексным соединениям этот метод применить нельзя в этом случае применяется анализ кривых титрования комплексона в присутствии иона металла и р, /8, б"-трис-аминотриэтиламина, который в щелочной среде вытесняет комплексов из комплексного соединения [3]. Равновесие в растворе комплексного соединения можно также изучать полярографически, так как в определенных условиях комплекс и свободный ион металла образуют отдельные волны [4]. При определении констант устойчивости оказалось пригодным полярографическое исследование равновесий, при которых происходит вытеснение из комплекса одного иона другим [5, 6]. Определение констант устойчивости в некоторых случаях можно проводить потенцио-метрически, определяя активности свободного иона металла с помощью амальгамированных электродов [5] или определяя окислительно-восстановительный потенциал системы, состоящей из ионов различной степени окисления [7]. Окислительно-восстановительный потенциал можно, разумеется, определить во Многих [c.38]

В теоретической части (стр. 69) было подробно объяснено влияние комплексона на окислительные потенциалы различных окислительно-восстановительных систем. Здесь достаточно будет только сказать, что при образовании комплексного соединения окислительный потенциал соответственно уменьшается. Это явление может быть использовано в аналитической химии в различных видах анализа. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы РеЗ+/Ее + равен -Ь0,78 в, в присутствии же комплексона образуется новая система Ре /Ре с нормальным потенциалом, равным только +0,117 в и зависящим также от pH раствора. Вследствие этого ионы трехвалентного железа в кислом растворе не реагируют, например, с йодидами, другими словами, трехвалентное железо и аналогично ему двухвалентная медь полностью замаскированы по отношению к йодиду. Это свойство было использовано (о чем будет упомянуто далее), например, для йодометрического определения хроматов или церия в присутствии железа и меди. Под влиянием комплексона в некоторых случаях настолько уменьшается окислительно-восстановительный потенциал системы, что данный катион можно легко окислить соответствующим реактивом. Примером может служить двухвалентный кобальт, который в присутствии комплексона в слабокислом растворе можно количественно окислить раствором сульфата церия или, наоборот, выделившийся комплек-сонат трехвалентного кобальта при кипячении можно восстановить раствором сульфата двухвалентного хрома. Оба указанных [c.170]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре +/Ге + сильно снижается в присутствии комплексона. По данным Шварценбаха и Геллера [22], он равен +0,117 в при pH 4—6,5. Поэтому раствор сульфата двухвалентного железа в присутствии комплексона обладает сильно восстановительными свойствами. Он, например, восстанавливает ионы серебра до металлического серебра, восстанавливает ионы четырехвалентного селена, молибдата (VI) и т. п. Возможность применения сульфата железа (II) в присутствии комплексона для редуктометрических определений подробно изучали Белчер, Гиббонс и Уэст [23]. В присутствии комплексона они титровали сульфатом железа (II) ванадаты (V), бихроматы и свободный йод, а также броматы и йодаты. Однако они не нашли никаких преимуществ системы сульфат железа — комплексон по сравнению с другими применяющимися для определения этих веществ восстановителями. В одной из более старых работ автора этой книги сульфат двухвалентного железа был применен для определения серебра в присутствии других катионов, как, например, железа, меди и т.д. [24]. Прямым редуктометрическим титрованием можно определить серебро в присутствии свинца, даже если они находятся в отношении Ag Pb= = 1 300. Определение серебра вполне надежно, если оно находится в растворе в концентрации, превышающей 0,001 М. [c.178]

Чтобы диметилнафтидин мог быть использован в качестве окислительно-восстановительно индикатора, в растворе должен присутствовать также феррицианид, содержащий следы ферроцианида. В таком растворе индикатор бесцветен. Однако если связать следы ферроцианида, например, добавлением ионов цинка, то окислительно-восстановительный потенциал системы значительно увеличится и индикатор окрасится в красно-фиолетовый цвет. Принимая во внимание эти свойства индикатора, Белчер, Паттен и Стефен применили его для определения цинка [110], кадмия, кальция и индия [111]. Для проведения титрования к раствору исследуемого катиона прибавляют в небольшом количестве феррицианид и индикатор и титруют установленным раствором ферроцианида калия до исчезновения фиолетовой окраски. Можно также проводить обратное титрование. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология