Кислотность трифенилметана

Объясните следующий порядок изменения кислотности трифенилметан > [c.238]

Объясните следующий порядок изменения кислотности трифенилметан > дифеиил-метан > толуол > н-пентан. Указание см. разд. 16.6 и 12.24.) [c.524]

Остается выбор между механизмами А-1 и А-2, которые требуют, чтобы активными центрами были центры либо с льюисовской, либо с бренстедовской кислотностью соответственно. Так как механизм А-2 ведет к образованию молекулярного водорода, были сделаны попытки обнаружить и измерить выделение любых количеств водорода, сопутствующее хемосорбции трифенилметана. Трифенилметан хемосорбировался на 28 г синтетического алюмосили- [c.72]

Эти соединения обладают заметной кислотностью СН-связей орто-карборан по кислотности сравним с фенилацетиленом, пара-карборан — с трифенилметаном (ср. главу I). Кинетика обмена дейтерия и трития в изомерных карборанах была исследована Шатенштейном [160—164] в разных растворителях. В жидком аммиаке скорости обмена дейтерия имели следующие значения [c.148]

Из изложенного ясно, что трифенилметан адсорбируется не только на льюисовских, но и на бренстедовских кислотных центрах и окислительных местах. Поэтому число Ь-кислотных центров нельзя надежно оценить по числу ионов карбония, образующихся из трифенилметана. [c.37]

В шкале кислотности Мак-Ивена [2а] Ар. а для пары кумол — трифенилметан составляет 4,5. Если распространить соответствие [c.27]

Среди гидроксипроизводных трифенилметанов протравные красители имеют меньшие значения Яр, чем кислотные красители. [c.83]

Кислотный фиолетовый бВЫ, 4,4 -бис(диметиламино)-2-метокси-2, 3"-дисуль-<фо-4"- (л-толиламино) трифенилметан [c.222]

Более того, Хиршлер [58] ставит под сомнение само существование льюисовских центров, указывая, что следы кислорода либо в реагентах, либо на поверхности катализатора легко могут окислить трифенилметан до трифенилкарбинола бренстедовская кислотность должна привести к образованию карбоний-иона. Как известно, такая реакция действительно происходит в кислотных средах, в которых сила кислоты больше, чем в 50%-ной N2804, и процесс этот ускоряется при действии света. Удаление гидрид-иона заменяется окислением, катализируемым кислотой, и для этого необходимы сильные бренстедовские кислотные центры. [c.58]

Трифенилметан как кислота вытесняет из их солей еще более слабые по кислотным свойствам СН4 и МНз, образуя натрийтрифенилметан и ка-лийтрифенилметан.. [c.404]

Натрийорганические соединения образуются также в реакции некоторых углеводородов с пооыше[ ной СН-кислотностью (ацетилены, трифенилметан, циклопеитадиен) с натрием [c.251]

То, что наблюдаемый спектр являлся результатом химической реакции между углеводородом и каталитически активными центрами поверхности алюмосиликата (хемосорбция) и не обусловлен обычным спектральным сурфатохромным сдвигом, явствовало из спектра этого соединения, адсорбированного на некислотном или очень слабо кислотном силикагеле [29]. Спектр (рис. 30, кривая В) силикагеля, обработанного парами трифенилметана в течение 1000 час при 100°, идентичен спектру (кривая А) этого углеводорода в спиртовом растворе. Хорошее совпадение этих спектров давало возможность предположить, что на силикагеле трифенилметан адсорбирован физически. Этот вывод получил дальнейшее подтверждение в заметном уменьшении спектральной интенсивности (кривая С) по мере откачки в продолжении 4 час при 100°. Напротив, на алюмосиликате, где углеводород хемосорбирован в виде иона карбония, не было отмечено уменьшения в поглощении даже после 48 час откачки при 275°. Эти данные представляли собой первое прямое доказательство образования ионов карбония как следствие хемосорбции третичного углеводорода на поверхности катализатора крекинга по реакции, сопровождающейся разрывом алифатической С—Н-связи. Общее значение процесса образования иона карбония при хемосорбции парафинов на алюмосиликате было показано сравнением спектров хемосорбированного 1,1-ди-фенилэтана и кумола (рис. 31) со спектрами ионов метилдифенил-и диметилфенилкарбония, наблюдаемыми для растворов соответствующих спиртов в серной кислоте. На основе вышеприведенных результатов общий ход реакции, имеющий место при хемосорбции углеводородов с третичным атомом углерода, должен быть следующим [c.68]

Например, в жидком аммиаке оказываются нацело ионизированными не только сильные минеральные кислоты, но и такие слабые в воде кислоты, как сероводород и синильная кислота. В протофиль-ном растворителе могут отдавать протон молекулам растворителя, т. е. ионизировать подобно кислотам, даже некоторые из веществ, которые в амфотерных растворителях ионизируют, как слабые основания. Так, в жидком аммиаке ацетамид, мочевина, анилин и гуанидин становятся слабыми кислотами (см. стр. 113, 270). Более того, в жидком аммиаке проявляется кислотность многих углеводородов (флуорен, трифенилметан, дифенилметан и др.), реагирующих в этом растворителе с металлическим калием и амидом калия с образованием солеобразных соединений, проводящих электрический ток (см. Дополнение). [c.128]

Другим примером увеличения кислотности за счет антиауксохромов является анион трифенилметил. Натрийтрифенилметил желтого цвета мгновенно разлагается такими слабыми кислотами, как вода и спирты, нревраш,аясь в трифенилметан. Введение трех нитрогрупп в пара-положения трех колец приводит к глубоко окрашенному аниону, устойчивому в водном растворе [c.580]

При растворении в амфотерном растворителе — воде или спирте — лишь немногие углеводороды (и ограниченное число их производных) способны реагировать как кислоты и основания, и обмен водорода в СН-связях, наиболее перспективный для выяснения реакционной способности и особенностей строения органических соединений, происходит сравнительно редко. Кислотные свойства веществ очень усиливаются при их растворении в таком протофильном растворителе, каким является, например, жидкий аммиак. Это было ранее показано в работах по кислотному катализу в жидком аммиаке, по электропроводности растворов в нем и другими физико-химическими измерениями (о кислотах и основаниях в жидком аммиаке см. обзор [7]). Уксусная кислота, сероводород и даже п-нитрофенол становятся равными по силе соляной, азотной и хлорной кислотам. Это и понятно все перечисленные кислоты в жидком аммиаке превращаются в аммонийные соли, и фактически реакцию аммонолиза катализирует одна и та же кислота — ион аммония. Такие вещества, как мочевина и ацетамид, практически нейтральные в воде, в жидком аммиаке частично ионизируют и превращаются в ионы С0(МН2)МН", Hз ONH . Названные вещества катализируют реакцию аммонолиза и реагируют со щелочными металлами с выделением водорода. В аммиачном растворе амид калия (сильное основание) нейтрализует слабые кислоты — инден, флуорен, трифенилметан, дифенилметан и т. д. с образованием окрашенных анионов углеводородов [c.38]

В литературе имеются качественные ряды относительной кислотности (см., например, таблицу в книге К. А. Кочешкова и Т. В. Талалаевой [1, стр. 179], а также [2, 3, 5]). Конант и Уэленд сделали попытку использовать реакцию Шорыгина для количественной оценки силы углеводородов как кислот в виде условных констант диссоциации [63—66], устанавливая концентрации комнонентов реакционной смеси (например, если карбанион окрашен, то применяли колориметрический метод). Зная отношение концентраций ионизированной и неионизированной форм и полагая известной константу диссоциации одной из кислот, вычисляли константу диссоциации второй кислоты. Ниже в квадратных скобках приведены логарифмы условных констант диссоциации с обратным знаком (т. е. величины рК ——lg К). За начало шкалы принято р Г=20 [64] для ацетофе-нона (первое число) или рЛГ = 16 для метилового спирта (второе число) фенилацетилен, инден, фенилфлуорен (22 21), флуорен (24 25), трифенилметан (28,5 33), дифенил-а-нафтил-метан (— 34), дифенилметан (29,5 36), дифенилметилэтилен [c.124]

Эта реакция аналогична вытеснению сильной к-той более слабой из ее соли она позволяет сравнивать кислотность различных углеводородов, для к-рых установлен ряд уменьшающейся кислотности флуоре-ден > циклопентадиен > инден > перинафтен > флуорен > трифенилметан > дифенилметан > толуол > бензол > метан. [c.211]

Реакции замещения. Эти реакции также делятся на два типа. С точки зрения химии металлоорганических соединений наиболее важным из них является замещение кислотного водородного атома молекулы углеводорода на электроположительный металл. Однако число углеводородов, вступающих в эту реакцию, относительно мало, и использование этой реакции в препаративных целях практически ограничивается щелочными металлами. Так, например, калий замещает в трифенилметане метановый атом водорода, образуя трифенилметилкалий. Более общей реакцией является замещение кислотного водорода в ацетилене на щелочной металл, осуществляемое пропусканием ацетилена или над металлом при повышенной температуре, или в раствор металла в жидком аммиаке [3]. [c.59]

Для стадии 1 термодинамические параметры получить трудно, однако Бреслоу и сотр. предположили, что для серии родственных соединений различие в теплотах образования между углеводородом и спиртом примерно одинаково. Они, взяв за основу рАГа 33 для трифенилметана по шкале Мак-Ивена, рассчитали термодинамический параметр стадии 1 и затем определили термодинамическую кислотность ряда замещенных трифенилметанов, а также циклогептатриена и замещенных циклопропенов. Эти данные приведены в табл. 19. [c.47]

Относительная кислотность диметилсульфоксида и трифенилметана была определена еще и третьим методом [49 ]. Равновесную смесь димсилнатрия и трифенилметана в диметилсульфоксиде разлагали прибавлением тяжелой воды и по количеству дейтерия, вошедшего в трифенилметан, рассчитали относительную кислотность этих двух веществ. Было найдено, что К (диметилсульфок-сид)/ЛГ (трифенилметан) равно 21. [c.51]

Однако Хиршлер и Хадсон [3616] разделяют мнение, что только бренстедовские кислоты ответственны за активность алюмосиликатов. Изучая адсорбцию перилена и трифенилметана, они пришли к выводу, что ионы карбония не образуются по механизму отрыва гидридного иона, как утверждал Лефтин [362]. Напротив, трифенилметан окисляется хемосорбированным кислородом в трифе-нилкарбинол в ходе фотокаталитической реакции с последующим взаимодействием с бренстедовской кислотой с образованием воды и иона трифенилметилкарбония. После обработки безводным аммиаком органическое соединение вновь выделяется экстракцией в виде трифенилкарбинола. Для того чтобы отравить один льюисовский центр, для хемосорбции трифенилметильных ионов требовалось около тринадцати молекул аммиака. Авторы объясняют селективное ингибирование определенных каталитических реакций щелочью предположением, что только некоторые из кислотных протонов вступают в обмен с ионами щелочных металлов. [c.275]

Аминогидроксинроизводные трифенилметанов обладают меньшими Яг, чем ди- и триаминонроизводные. Протравные красители с группами СООН имеют меньшие Яр, чем другие кислотные красители. [c.83]

В табл. 1 приведены разности между трифенилметаном и п-кар-бораном (АрЯ х) и между бензантреном и метилбензилкарбораном (Дp IJJ), определенные в ДМЭ методом переметаллирования. Выбор трифенилметана и бенаантрена для сравнения с карборанами объясняется тем, что он позволяет получить одинаковый знак Ар7(Г для всех катионов, и относительная кислотность указанных индикаторов в ДМЭ почти не зависит от катиона [6], т. е. приведенные величины ДрЯ характеризуют влияние катиона только на кислотность карборанов. [c.7]

Из общих соображений следует, что наименьшее стабилизирующее действие на карбанион в контактной ионной паре оказывает катион s" ". По-видимому, величина рЛГ карборана, измеренБ ая при этом противоионе, более правильно характеризует кислотность карборана относительно шкалы рЛГ жирноароматических индикаторов, чем р. , измеренное с катионом Ь " ". В этом убеждает и введение поправки на ионную ассоциацию (см. [12]) в величину Др 1, установленную с Li . Учет констант диссоциации литийкарборанила и трифенилметиллития [12] дает для равновесия между трифенилметаном, карбораном и их свободными карбанионами в ДМЭ Др/Г 1.15, что близко к Др/ 1, измеренной с Gs (0.92). Таким образом, кислотность карборана в ДМЭ правильнее оценивать величиной р.йГ 29.8 (принимая pZ 30.75 для ТФМ [6]). Измерения pii остальных изомерных карборанов с Gs" " невозможны из-за побочных процессов, поэтому приходится ограничиться введением приближенной поправки (около 3 ед. pZ) в величины р.йГ, установленные с катионом лития [2]. Следует заметить, что последние, тем не менее, вполне удовлетворительно характеризуют относительную кислотность соединений в ряду карборанов. [c.8]

Если считать, что в изотопном обмене водорода стадией, определяющей скорость, является протонирование метилатного иона, катализируемое углеводородной кислотой, то можно ожидать существование бренстедовской корреляции между р/С углеводородов и логарифмом константы скорости обмена. Такой график приведен на рис. 5 использованы значения р/С, определенные в циклогексиламине. В общем получается прямая с наклоном а = 0,4. Экстраполируя этот график к трифенилметану, можно предсказать, что скорость его обмена должна быть в 100 раз больше, чем найденная экспериментально. Возможно, что в этом случае создаются дополнительные стерические препятствия для атаки третичного водорода. Эти данные показывают, что по крайней мере для ограниченного круга родственных соединений скорости катализируемого основаниями обмена можно использовать в качестве меры кислотности углеводородов. Этот вывод является важным, поскольку в следующих разделах этой статьи широко используются данные по скоростям обмена. [c.19]

Эта реакция идет достаточно гладко, так как трифенилметан за счет сопряжения анионного центра с тремя фенильными радикалами является относительно сильной протонной кислотой. В то же время для кремния, как известно из литературы, совершенно не характерно образование тг-связей, поэтому эффектами делокализации анионного центра в трифенилсилилкалии можно пренебречь. Соответственно, кислотность трифенилсилана крайне низка и не сопоставима с кислотностью трифенилметана. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология