Давление фосфидов

Некоторые из образующихся пленок (например, фосфидные) обладают повышенной износостойкостью вследствие упрочнения поверхности, но отличаются хрупкостью, из-за чего осколки пленки работают как абразив. Пленки с прочностью мепьшей, чем прочность основного металла (сульфидные, хлоридные), более благоприятны, поскольку они пластифицируют разрушение, локализующееся в деформируемом слое, заполняют микронеровности при течении, способствуя приработке поверхностей, увеличению площади контактов и снижению контактных давлений. Еще эффектив- нее многофункциональные присадки, позволяющие сочетать преимущества различных модифицирующих агентов, например фосфид-ных и сульфидных. [c.305]

Гидриды, карбиды, нитриды, сульфиды и фосфиды металлов. Золото практически не растворяет водорода. При обыкновенном давлении растворимость водорода в расплавленной меди составляет 13 JH /IOO г металла, а в расплавленном серебре 0,4 см /100 г. Растворенный водород сообщает этим металлам хрупкость и резко снижает механические свойства ( водородная болезнь ). Косвенным путем можно получить гидриды СиН и AgH, но они очень неустойчивы и разлагаются при 60—70° С. [c.155]

Синтез фосфидов индия и галлия из стехиометрических расплавов затруднен необходимостью применения высоких температур и давлений. Подобрав подходящий растворитель, синтез можно осуществить при более низких температурах, а значит, и при более низких давлениях, отвечающих этим температурам. Жидкий свинец способен растворять значительные количества индия и фосфора. При этом [c.73]

Фосфид и арсенид галлия обладают существенным давлением диссоциации при температуре плавления. Конгруэнтное плавление этих соединений и, наоборот, кристаллизация из стехиометрических расплавов возможны только под давлением паров летучего компонента, равным давлению диссоциации. Это сильно осложняет как синтез соединений из компонентов, так и их кристаллофизическую очистку. [c.269]

Такой трехзонный процесс обладает рядом недостатков нужно совместное применение трех печей температура холодной части ампулы (Тв) должна поддерживаться очень точно, так как даже незначительные ее колебания сильно сказываются на давлении требуется длительное время для прохождения реакции и установления равновесия. При синтезе фосфидов дело затрудняется также наличием у фосфора полиморфных превращений с малой скоростью перехода, в результате чего давление определяется не только температурой, но и историей использованного образца фосфора. Но, с другой стороны, используя этот метод, сравнительно легко можно управлять давлением в ампуле (путем регулирования температуры холодной зоны) и этим самым поддерживать нужный состав расплава. [c.271]

Фосфид галлия. При температуре плавления у фосфида галлия высокое давление диссоциации. Это сильно затрудняет его синтез — приходится использовать толстостенные кварцевые ампулы и подвергать их противодавлению инертного газа, для чего весь прибор помещают в установку высокого давления. Кварц при температуре вблизи точки плавления фосфида начинает размягчаться, поэтому контейнер (лодочка, трубка или тигель), который нагревают с помощью высокочастотного индуктора, не должен касаться стенок ампулы. В качестве материала контейнера при синтезе фосфида чаще всего используют графит, хотя это и приводит к загрязнению материала углеродом и получению мелкокристаллических слитков. Лучшие результаты получаются с нитридом бора или стеклоуглеродом [127]. [c.274]

Еще более резко можно снизить давление и температуру синтеза, если исходить из разбавленных растворов (расплав галлия, содержащий только несколько процентов фосфора). Помимо синтеза из элементов, такой расплав можно получить, барботируя фосфин через жидкий галлий при 1100° [133]. После охлаждения раствора из него выделяются отдельные кристаллы фосфида в виде пластинок. Их отделяют от избытка металла сначала фильтрованием, затем растворением в кислоте. [c.275]

Фосфид. Чаще всего фосфид индия синтезируют, пользуясь кристаллизацией из нестехиометрического расплава при давлении паров [c.324]

Фосфиды состава МРа, часто образующиеся в качестве первоначальных продуктов синтеза, можно разложить при 650 °С в высоком вакууме и получить соединения состава МР, что оказывается возможным в связи с относительно высоким давлением паров фосфора. [c.1578]

Опыты Бриджмена [89] и Гоффмана [91] были в 1958 г. повторены Е. В. Зубовой и Л. А. Коротаевой [92], которые распространили исследование химических превращений в твердой фазе при высоких давлениях с одновременным действием сдвига и на другие реакции. Авторами были получены сульфиды никеля, кобальта и железа из смесей этих металлов с серой, а также фосфиды магния и цинка — из смесей чистых металлов с красным фосфором. Трехокись молибдена в условиях этих опытов превратилась в двуокись. [c.58]

Давление диссоциации фосфидов металлов [c.605]

Изучение взаимодействия бора и фосфора проводилось методом рентгенофазового анализа. Реакция проводилась при температуре от 500 до 2500 °С и давлении от 0,5 до 2,5 ГПа. В результате образовалось соединение ВР. Процесс осуществляется так смесь элементарных бора и фосфора (красная модификация) выдерживалась в условиях заданных р и Т в течение 100 мин, а затем быстро охлаждалась, и кристаллы ВР отделялись от исходного материала с помощью азотной кислоты. Оказалось, что при температуре, меньшей 1000 °С и давлении меньшем 0,5 ГПа, фосфид бора вообще не образуется. Он начинает появляться только при более высоких р иТ. Нижняя граница существования ВР с понижением температуры сдвигается в область высоких давлений. Верхняя граргица существования фосфида бора определяется условиями протекания реакции [c.165]

При действии ВД+ДС на оксиды оказалось, что их разложение происходит с тем большей легкостью, чем меньше значение энтальпии их образования, т. е. отмечается та же закономерность, что и при действии на оксиды ударных волн (см. раздел 22). Реакции разложения оксидов сопровождаются выделением газообразного продукта, и, значит, протекают с большим увеличением объема. Таким образом, высокое давление должно было бы сдвигать течение таких реакций в противоположную сторону. Однако здесь нет противоречия, ибо конструкция установки для ВД+ДС (см. рис. 54) такова, что газообразные вещества, выделяющиеся при реакции, легко удаляются из зоны процесса в окружающую среду и весь процесс сопровождается значительным уменьшением объема. Этот ход реакции подтверждается тем, что аналог кислорода — сера, будучи в условиях реакции твердым веществом, которое не может легко выделяться в окружающее пространство, — ведег себя совершенно по-иному. Если оксиды в условиях ВД+ДС разлагаются, то в аналогичном случае из смеси серы с простыми веществами образуются сульфиды в частности, так были синтезированы NiS, oS, FeS и U2S. Аналогичным путем были получены фосфиды магния и цинка. [c.222]

По отношению к фосфору эти металлы ведут себя различно. Медь образует твердый раствор с содержанием 1,15% фосфора. В жидком серебре растворимость фосфора достигает 1,45%. Расплавленное золото поглощает пары фосфора, но при охлаждении происходит их выделение. В порошкообразном состоянии эти металлы взаимодействуют с фосфором, образуя фосфиды. Состав фосфидов сильно меняется в зависимости от концентраций компонентов, давления (реакции проводятся в запаянных сосудах) и температуры. Наиболее устойчивыми и хорошо изученными являются следующие фосфиды uaP, uP, AgPa, А Рг и AgjPs. Фосфиды легко окисляются и используются в качестве раскислителей ряда сплавов. Сплав меди с фосфором (2—2,3% Р), содержащий до 8% свинца, используют вместо оловянной бронзы. [c.156]

Другая модификация нитрида бора имеет кубическую алмазоподобную структуру . В ней атомы азота и бора находятся в хр -гибридном состоянии. При к. ч. 4 три связи образованы по обменному механизму, а одна — по донорно-акцепторному. Причем атом бора является акцептором, а атом азота — донором. Алмазоподобная форма нитрида бора называется боразоном или эльбором. В условиях высокой температуры и давления эльбор можно получить из белого графита, подоб1 о тому как алмаз получается из черного графита. Другой способ получения боразоиа — азотирование фосфида бора [c.144]

Нитриды железа, кобальта и никеля в отличие от нитридов предшествующих d-элементов фазами внедрения не являются. Об этом свидетельствуют их низкая термическая устойчивость и способность к последовательной диссоциации при иагревании с отщеплением азота и образованием все более бедных азотом соединений. Склонностью к термической диссоциации с последовательным отщеплением летучего компонента обладают также фосфиды и арсениды, причем первые — в большей степени. Для стибидов это свойственно в меньшей степени в силу небольшой летучести сурьмы. Фосфиды, арсениды и стибиды получают прямым синтезом из компонентов в эвакуированных и запаянных ампулах. Состав продукта зависит от исходного соотношения компонентов, температуры и давления пара летучего компонента в ампуле. Эти соединения разнообразны по составу, однако наиболее типичные фазы Э3П, Э2П, ЭП и ЭП. . Для кобальта и никеля известны фосфиды ЭР3. Высшие фосфиды ЭРз и ЭРз, а также арсенид FeAsj — полупроводники, остальные пниктогениды обладают полуметаллическими и металлическими свойствами. [c.407]

Все установки для синтеза, измерения давления пара и т. п. должны быть снабжены предохранительными металлическими сетками во избежание несчастного случая при возможном взрыве ампулы. При закалке образцов в воде необходимо использовать защитные очки или предохранительную маску из оргстекла. Вскрытие ампул для извлечения слитка следует производить, обернув их во влажное полотенце и одев защитные очки. Разбивают ампулу или в месте отпайки (одно-темп ратурный синтез), или в средней части (двухтемпературный синтез). Это позволяет сохранить слиток и избежать самовоспламенения фосфора, сконденсировавшегося в холодной части ампулы при двух-гемпературном синтезе (для получения фосфидов). Остатки красного фосфора (с примесью белого),сконденсировавшегося на стенках ампулы, необходимо сразу же сжечь в вытяжном шкафу. Все работы, связанные с применением агрессивных реагентов и образованием летучих гоксичных веществ (жидкостное, хлорное травление и т. п.), не-эбходимо проводить в вытяжном шкафу. [c.5]

Физико-химические свойства фосфидов индия и галлия. Диаграммы состояния систем 1п—Р и Са—Р приведены на рис. 39, 40. В рассматриваемых системах образуется по одному соединению эквиатомного состава. Эвтектики с обеих сторон вырождены. Оба соединения обладают значительным давлением пара при температуре плавления вследствие диссоциации. Так, для фосфида индия при 1055°С давление достигает 25 атм, а для фосфида галлия при М67°С — 45 атм. Оба соединения относятся к алмазоподобным полупроводникам, кристаллизуются а структуре сфалерита. При спонтанной кристаллизации из избытка металлического компонента или из индифферентного растворителя соединения выделяются в виде пластинчатых и нитевидных кристаллов серого (1пР) или оранжево-красного (СаР) цвета. [c.72]

Зонная плавка и выращивание монокристаллов фосфида из стехиометрических расплавов связаны с теми же трудностями, что и при синтезе, которые определяются высоким давлением диссоциации. Горизонтальная зонная плавка осуществляется только в установках высокого давления. Бестигельную зонную плавку из-за малого диаметра слитка (8 мм) можно проводить на таких же установках, как и в случае арсенида галлия. Малый внутренний диаметр ампулы ( 12 мм) позволяет ей выдерживать давление паров фосфора 25 атм без внешнего противодавления. После 3—4 проходов зоны со скоростью 1—3 см/ч на такой установке могут быть получены прозрачные монокристалли-ческие слитки фосфида галлия высокой чистоты. Особенно уменьшается содержание углерода, который удаляется в виде летучих соединений с фосфором и оседает на более холодных участках ампулы [127]. [c.275]

Фосфорную кислоту и фосфаты можно получить прямым окислением и гидролизом других фосфор-содержащих соединений, например, галогенидов, фосфидов, низших окислов и сульфидов. Очень немногие из этих типов реакций достаточно подробно исследованы или используются для получения фосфатов. Использование таких фосфор-содержащих веществ в качестве исходных материалов для получения ортофосфатов затруднено тем, что при этих синтезах могут образоваться побочные продукты. Так, при гидролизе оксигалогенпда фосфора образуется ортофосфорная кислота, но при этом выделяются также промежуточные продукты частичного гидролиза [6]. Вероятно, в некоторых особых случаях эти реакции интересны. Одним из классических примеров является реакция феррофосфора с раствором едкой щелочи под давлением кислорода с образованием гидроокиси железа и фосфата щелочного металла [7]. [c.198]

При воздействии высоких давлений некоторые фосфиды и арсеннды металлов груии 1ПБ и IVB приобретают либо кубическую структуру типа Na l (например, InP, InAs), либо структуру тетрагонального ее варианта (GeP, GeAs) (рис. [c.288]

Получение дифосфана в препаративных количествах лучше всего осуществлять путем гидролиза фосфида кальция в вакууме [2] таким образом, чтобы чувствительный к нагреванию Р2Н4 быстро удалялся из реакционной колбы и конденсировался, не успевая разложиться. Рекомендуют [1] работать при давлении 20 мм рт. ст. Из-за чувствительности вещества к свету и его самовоспламенябмости на воздухе всю работу надо проводить в затемненном вытяжном шкафу за защитной металлической сеткой. Необходимо строго следить за тем, чтобы при получении Р2Н4 и его перегонке в систему не мог проникнуть кислород, так как в противном случае могут произойти сильные взрывы. [c.556]

Способ 1. Исходными веществами для получения фосфида бора служат тонкоизмельченный, по возможности чистый бор и красный фосфор. Исходные вещества помещают в отделиные кварцевые лодочки, которые вставляют в длинную, запаянную с одной стороны кварцевую трубку, так чтобы они находились в разных концах трубки. Длина трубки ненамного превышает общую длину лодочек. Кварцевую трубку эвакуируют, а затем запаивают также и второй конец трубки. Бор нагревают до 1100—1120°С. Остальную часть трубки поддерживают при 425 °С. При этой температуре давление пара фосфора немного превышает 760 мм рт. ст. В лодочке с бором образуется фосфид бора, содержание фосфора -в котором несколько ниже теоретического. [c.874]

Монокристаллы фосфидов празеодима получают транспортной реак-1ией с h [14—16]. Эту реакцию лучше всего проводить при 2100°С н давлении паров фосфора 5—10 бар в запаянном вольфрамовом тигле-[17, 18]. [c.1203]

Свойства. Темные вещества, часто черные гели с серым металлическим, элеском. /пл монофосфидов 2000—2800 °С, а высших фосфидов несколько ни--ке (например, ЕиРг плавится при 840 °С). Монофосфиды устойчивы в ва-- ууме до температуры 500°С, а при атмосферном давлении —до 800 °С. Высшие фосфиды при более низкой температуре (250—300 °С) отщепляют фосфор. Фосфиды не растворяются в воде, активно взаимодействуют с азотной кислотой. Кристаллическая структура кубическая, типа Na l. [c.1203]

Синтез можно выполнить в запаянной и эвакуированной двухколенной кварцевой трубке. Порошок железа помещают в одно колено с температурой 600—700 °С, а фосфор —в другое при температуре 300 °С. Давление паров Р4 1—2 бар. После того как весь фосфор перейдет к железу, температуру необходимо повысить для лучшей гомогенизации смеси почти до плавления продукта. Более богатый фосфором фосфид получают из ЕегР и Р [1-3]. [c.1754]

С мышьяком и сурьмой галлий также образует соединения состава 1 1 [1088]. Антимонид галлия легко получается сплавлением исходных элементов. Для получения арсенида такой синтез представляет серьезные трудности, так как при температуре плавления арсенида давление пара мышьяка очень велико. Еще в большей степени это относится к фосфиду. Поэтому последний лучше получать косвенным путем, например действием на металл фосфористого водорода при 900—950° С [445]. Прямой синтез GaP может быть осуществлен в расплаве висмута, используемого в качестве индифферентного растворителя [496]. GaN, GaP, GaAs, GaSb — устойчивы по отношению к кислороду и влаге воздуха и лишь с трудом разлагаются кислотами. От нитрида к антимониду наблюдается постепенное нарастание металлических свойств. Все эти соединения являются полупроводниками. [c.23]

Арсенид индия 1пАз тоже применяется в инфракрасных детекторах, а также в приборах для измерения напряженности магнитного ноля. Для производства квантовых генераторов, солнечных батарей, транзисторов и других приборов перспективен и фосфид индия. Однако получить это соединение очень трудно оно плавится при 1070° С и одновременно разлагается. Избежать этого можно только создав в реакторе большое (порядка десятков атмосфер) давление паров фосфора. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология