Байера гликолей

При действии мягких окислителей (например, холодного щелочного раствора КМпО — реактив Байера) при обычной температуре происходит образование двухатомных спиртов — гликолей (реакция Е. Е. Вагнера) [c.72]

Гидроксилирование алкенов — наиболее важный метод синтеза гликолей (гл. 28). Кроме того, окисление перманганатом калия лежит в основе часто используемой аналитической реакции, известной как проба Байера (разд. 6.23). [c.199]

В противоположность насыщенным углеводородам, алкены и циклоалкены могут быть охарактеризованы с помощью химических реакций. Так, они на холоду обесцвечивают щелочной раствор перманганата калия (проба Байера, реакция Вагнера) или раствор брома в хлороформе. С тетранитрометаном они образуют окрашенные в желтый цвет комплексы с переносом заряда. Для доказательства строения олефинов можно использовать гидроксилирование с последующим расщеплением гликоля, а также озонолиз. [c.234]

Обсуждение. Метод А. Раствор перманганата калия обесцвечивается соединениями, содержащими этиленовые или ацетиленовые связи. Эту реакцию называют пробой Байера на непредельность. В холодном разбавленном растворе перманганата калия основным продуктом реакции олефинов являются соответствующие гликоли. Если реакционную смесь нагреть, то происходит дальнейшее окисление, приводящее в конце концов к разрыву углеродной цепи [c.220]

Миграционная сополимеризация диизоцианатов с гликолями Байер [76] [c.11]

О. Г. В. Байер синтезировал полиуретаны нз диизоцианатов и гликолей, открыв, таким образом, ступенчатую полимеризацию. [c.680]

На окислении олефиновых соединений перманганатом калия основана хорошо известная проба Байера, для которой характерно исчезновение окраски перманганатного раствора. Олефиновые соединения реагируют с разбавленным перманганатным раствором, давая гликоли при тщательно контролируемых условиях гликоли образуются с относительно высоким выходом. В качестве примеров можно привести окисление изобутилена, коричной и олеиновой кислот. [c.202]

Для обеспечения более плотной и равномерной набивки обычно колонку заполняют сорбентом при легком постукивании. Байер [16] для этой же цели предложил применять вибратор, с помощью которого осуществляется поперечная вибрация с регулируемой амплитудой. Это обеспечивает наибольшую равномерность набивки. Значение ВЭТТ колонки внутренним диаметром 10 мм при заполнении указанным способом равнялось 0,9 мм. Используют также метод заполнения в кипящем слое [17], когда сверху в колонку подают сорбент, а снизу — поток азота. Эффективность заполненной таким образом колонки (длина 1 м, внутренний диаметр 60 мм) составляет 300—330 теоретических тарелок при воспроизводимости около 92%. В препаративных колонках обычно через каждый метр устанавливают перемычки меньшего сечения [18], пластины с отверстиями или конические переходы. При этом увеличивается длина пути для той части потока, которая примыкает к стенке и движется вдоль колонки с большей скоростью. Установкой таких перемычек и тщательным заполнением колонки можно обеспечить эффективность, соответствующую ВЭТТ 2 2,5 3 мм для трубок диаметром 75, 85 и 100 мм [19, 20]. Следует отметить, что в проведенных опытах на колонке диаметром 100 мм, заполненной 20% цианэтилового эфира этилен-гликоля на кизельгуре, проба (смесь бензола с циклогексаном) достигала 480 г. [c.274]

Как показал Байер гибкие простые эфирные и тио-эфирные группы оказывают на температуру плавления уретанов такое же действие. Ниже приведены данные о влиянии простых эфирных и тиоэфирных групп на температуру плавления полиуретанов на основе гексаметилендиизоцианата и гликоля [c.336]

В ранней работе Байер и сотр., получая полиуретаны из сложных полиэфиров, применяли в качестве отвердите-ля воду, а не гликоль. В табл. 73 показано влияние строения изоцианатов на свойства уретановых эластомеров на основе диизоцианата и полиэтиленадипината (отверди- [c.341]

Коэффициенты диффузии смесей гликоль — вода были исследованы Байером и Кингом [И]. В этом случае установлено, что отношение Вц/Т не зависит от температуры, но линейно изменяется при изменении мольной доли гликоля. Это позволяет сделать вывод, что энергии активации диффузии и вязкого течения одинаковы, тогда как энергетический барьер между соседними положениями диффузионного равновесия повышается молекулами гликоля, которые по размеру больше молекул воды. [c.186]

Превосходными каучукоподобными свойствами обладают также вулколланы (О. Байер), которые могут быть получены из ароматических диизоцианатов, например нафталин-1,5-диизоцианата, и полиэфира (образование уретана). При действии воды или гликолей на изоцианатные группы уретана люжет произойти образование сетчатой структуры. [c.481]

Первые работы О. Байера в области полиуретанов были направлены на синтез линейных полиуретанов из гликолей и диизоцианатов и имели целью получить продукты, пригодные для прядения волокна типа найлона илн перлона. Полученные при этом линейные полиуретаны по свойствам очень похожи на эти волокна,. но, благодаря своей сложноэфирной структуре, они проявляют еще и особые свойства, главным образом—пониженную гигроскопичность последнее является преимуществом при отливке изделий под давлением (путем выдавливания). [c.52]

Еще в первых своих работах О. Байер показал, что полимочевины непригодны для получения пластиков. Поэтому реакция диизоцианатов с моно- и диаминами используется в промышленности в очень незначительных масштабах. Однако в аналитической химии эта реакция широко применяется для определения изоцианатов и их производных. В этом случае содержание изоцианатных групп определяется количественно обратным титрованием непрореагировавшего дибутил амина (см. Определение аминного эквивалента по методу S. Р. I. в Приложении, данном в конце книги). Наиболее интересной реакцией диизоцианатов является реакция их с гидроксилсодержащими соединениями, в результате которой получаются соответствующие уретаны, причем для получения полимеров применяются гликоли, многоатомные спирты, гидроксилсодержащие сложные полиэфиры, а также различные простые полиэфиры. Реакция с монофункциональными гидроксилсодержащими соединениями протекает по уравнению [c.19]

А. Е. Фаворского с учениками интересовал механизм реакций превращения гликолей в карбонильные соединения — альдегиды и кетоны. Эрленмейер и Байер считали, что дегидратация а-гликолей с образованием карбонильных соединений проходит стадию непредельных (виниловых) спиртов. Обстоятельное исследование на эту тему выполнил талантливый ученик Фаворского К. А. Красуский, выяснивший несостоятельность предположения Эрленмейера и Байера. К. А. Красуский доказал, что а-гликоли при дегидратации проходят стадию а-окисей [211]. Он рассмотрел этот вопрос с точки зрения общей теории изомеризационных явлений. [c.211]

О. Байер синтезировал полиуретаны из диизоцианатов и гликолей. [c.600]

Гидроксилирование синтез гликолей). При обработке алкенов или циклоалкенов разбавленным щелочным раствором перманганата ка-лия через циклические промежуточные продукты образуются i M -l,2-диoлы (qii -гликоли) одновременно наблюдается обесцвечивание раствора перманганата калия и выпадение коричневого осадка гидроксида марганца (IV) (проба Байера, реакция Вагнера). [c.229]

Приведем еще классический синтез у-терпинена (А. Байер) исходя из сукци-ниляптариого эфира. Натриевая соль этого кетоэфира алкилируется йодистым цзопропилом, а натриевая соль полученного при этом эфира алкилируется йодистым метилом. В результате кетонного расщепления получается метилизопропил-циклогександион, который восстанавливается в соответствующий гликоль и дегидратируется [c.830]

Разделение кислородсодерокащих терпенов, таких, как альдегиды, спирты, сложные эфиры, было осуществлено Байером с сотрудниками " на силиконовом вазелине с добавкой натриевой соли капроновой кислоты на колонке длиной Зтя при 160 и 187 °С. Эглингтон с сотрудниками применили метод разделения с более низким содержанием жидкой фазы (4—5% апиезона L или 5% полиэтилен-гликоля) и вследствие этого достигли меньших величин удерживания. [c.160]

В последнее время сложные полиэфиры на основе адипиновой кислоты и смеси гликолей широко применяются для синтеза новых типов полиуретанов с рядом ценных свойств и в том числе меньшей способностью к кристаллизации. Свойства полиуретанов в большой степени определяются молекулярными параметрами исходного полиэфира. Целью настоящей работы явилось исследование молекулярномассового распределения (ММР), функциональности, однородности по составу сложных полиэфиров — полиэтиленбутиленадипинатов и сравнения этих свойств с промышленным продуктом фирмы Байер полиэфиром десмофен-2001. [c.45]

Скорость реакции в инертных растворителях значительно выше, чем в ледяной уксусной кислоте [И]. Замечательно, что прибавление метилового спирта или воды тоже сильно увеличивает скорость реакции [46]. Недавно Байер, Гросхейнтц и Фишер выработали препаративный метод расщепления гликолей с помощью тетраацетата свинца в водной среде [47, 48]. [c.150]

Блейк и Сампсон изучили влияние структуры диизоцианатов на свойства эластомеров, отвержденных диамином, причем они использовали методы, сходные с методами Пиготта и др. Эластомеры получали из полиэтиленадипината с молекулярным весом 2000 и различных диизоцианатов при соотношении изоцианат—полиэфир, равном 3, с отвердителем 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметаном (табл. 83). Так же, как и эластомеры, полученные Байером (см. например, табл. 76), эти эластомеры обладали более высокими модулем упругости, прочностью на раздир (а часто и более высокой прочностью при растяжении) и более низким удлинением, чем соответствующие отвержденные гликолем эластомеры, исследованные Пиготтом (см. табл. 78). Помимо этого было обнаружено, что наличие метильных групп в изоцианате, видимо, оказывает на свойства эластомеров, отвержденных аминами, меньшее влияние, чем на свойства эластомеров, отвержденных гликолем (см. табл. 78). [c.358]

Привитые сополимеры можно получить, распределяя вдоль главной цепи полимера отдельные реакционноспособные группы (например, —ОН, —. Н., или —СООН), которые вступают далее в реакции конденсации или полимеризации с полимером, образующим боковые цепи. Можно также в результате самоокисления полимера получить макромолекулы, содержащие группы —ООН, что облегчает присоединение (при последующей полимеризации) молекул ви-иильного соединения. Имеется также возможность построить блоксополимеры по принципу, который можно назвать сборкой из готовых деталей . В США в настоящее время этот способ разрабатывается особенно интенсивно, и вполне возможно, что он приобретет в будущем большое промышленное значение. Первые блокполи.меры, или блоксополимеры (вулколланы), были получены и систематически изучены О. Байером и его сотрудниками в Леверкузене. Метод пх получения основан на предварительном приготовлении сравнительно низкомолекулярных однородных полимеров (первичных блоков), например конденсацией эфиров дикарбоновых кислот с гликолями, и последующем сочетании этих блоков с бифункциональными молекулами, например с небольшим количеством диизоцианата. Таким путем достигается десятикратное увеличение молекулярного веса. [c.442]

Лизер и Макура , исходя из представлений, подобных представлениям Байера и его сотрудников, получили полиуретаны из диизоцианатов типа ОСЫСО(СН2) СОКСО и гликолей. Вследствие легкости разложения этих диизоцианатов, получен- [c.58]

Литьевые системы, вулканизованные гликолем. В настоящее время литьевые системы с гликолем в качестве агента для увеличения длины цепи находят широкое применение В продукте, описанном Байером и Пиготом , в качестве форполимера использовали продукт реакции линейного полиэфира с гидроксильными группами по концам молекул и избытка диизоцианата. Этот форполимер затем вступал в реакцию с низкомолекулярньш гликолем, взятым в количестве, необходимом для образования вы- [c.363]

Согласно Мюллеру, Байеру и Пиготу , поперечное сшивание затем происходит в результате реакции концевых изоцианатных групп и уретановых групп в цепи с образованием аллофанат-ных связей, как показано выше. Получение эластомера также описано указанными авторами, которые приготовили форполимер взаимодействием диизоцианата с расплавленным полиэфиром прн температуре около 130 °С. В течение реакции смесь вакуумиро-вали (остаточное давление 50—75 мм рт. ст.) для удаления газов. Гликоль добавляли к форполимеру при температуре около 125 X при перемешивании и полученную жидкость выливали в форму. Через 20—30 мин продукт, образовавшийся в результате реакций удлинения цепи, удаляли из формы и вулканизовали в воздушном термостате 24 ч при 110 °С до завершения поперечного сшивания. Большинство исследователей сходится в том, что эластомер с наилучшими свойствами из смесей этого типа возникает при образовании поперечных связей или разветвлений при взаимодействии избытка изоцианатных групп и аллофанатного атома водорода в уретановой группе с образованием аллофанатной поперечной связи. Как уже указывалось, реакция изоцианатных и уретановых групп протекает очень медленно, что и является причиной длительной вулканизации, отмеченной выше. [c.364]

Поскольку конечные молекулярный вес и степень поперечного сшивания контролируются избытком диизоцианата, необходимо тщательно соблюдать соотношение между реагирующими компонентами. Пигот применял смесь, содержащую 0,1 г-экв полиэфира, 0,2 г-экв гликоля и 0,32 г-экв диизоцианата. Мюллер и Байер отметили, что для достижения наилучших свойств избыток диизоцианата должен составлять 2—3%. В табл. 10.5 приведены физико-механические свойства вулканизатов нз смесей, содержащих различные количества избыточного диизоцианата. [c.364]

Изоцианаты являются реакционноспособными веществами, которые могут вступать в реакции с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода (см. стр. 43 и далее). Бифункциональные изоцианаты при взаимодействии, например, с диолами образуют полиуретаны. Если вместо диола [схема реакции (6а) 1 применять полиэфир, на концах макромолекулы которого имеются гидроксильные группы, то с избытком диизоцианата образуется полиэфир, на концах макромолекулы которого находятся реакционноспособные изоцианатные группы. При реакциях с водой, гликолями и диаминами эти полиэфиры ( изоцианат-полиэфиры ) могут образовать полимеры пространственной структуры, которые нередко представляют собой ценные материалы, обладающие каучукоподобной эластичностью и высокой удельной ударной вязкостью (вулколлан). Как видно из формул (6), изоцианаты с указанными веществами (водой и др.) образуют соединения, в которых атом азота связан с реакционноспособным атомом водорода. Эти реакции приводят в начальной стадии к увеличению длины макромолекулы и соответственно к увеличению вязкости. Если концевые изоцианатные группы находятся в избытке по отношению к реагенту, применяемому для сшивания, то, по Байеру, они реагируют с подвижным атомом водорода, образуя поперечные химические связи между макромолекулами. Отдельные стадии этой реакции приведены на с.хеме (53) (по Байеру). В качестве изоцианата применен нафтилендиизоцианат (выбор изоцианата оказывает решающее влияние на свойства получаемого продукта хороший высококаче- [c.109]

СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ, ПОЛУЧЕННЫХ ПУТЕМ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ПОЛИЭФИРА (ЭТИЛЕНГЛИКОЛЬ+АДИПИНОВАЯ КИСЛОТА КОЛИЧЕСТВО ОН-ГРУПП 50 МОЛЕКУЛЯРНЫЙ ВЕС—ОКОЛО 2400) И РАЗЛИЧНЫХ ДИИЗОЦИАНАТОВ И ПОДВЕРГНУТЫХ СШИВАНИЮ ПРИ ПОСЛЕДУЮЩЕМ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ С ВОДОЙ, ГЛИКОЛЯМИ И АМИНАМИ (ДАННЫЕ БАЙЕРА) [c.111]

Наблюдения К. Красуск(зго над постоянством гликолов, мне кажется, впо.лне опровергают предположение Байера, что гликолы переходят в алдегиды через посредство непреде.льных алкоголей по с.ледующим равенствалг [c.306]

Полиуретаны известны с 1947 г., когда Байер [54] опубликовал свои исследования реакции совместной полимеризации диизоциаиатов с гликолями, приводящие к получению полиуретанов по уравнению [c.458]

Что касается мсхапизмов этих превращений, то их нельзя считать твердо установленными, главным образом потому, что ни в одном случае не удавалось наблюдать промежуточных продуктов между исходными а-гликолями и конечными альдегидами и кетонами, и приходится допускать в механизме превращения образование более или менее вероятных промежуточных продуктов, например пепредельпых спиртов с водным остатком при двойной связи, как это сделали Эрленмейер и Байер, или а-окисей, как это делают многие и в последнее время (К. А. Красуский [1]). Ненредельные спирты с водными остатками нри двойной связи, как известно, неспособны к самостоятельному существованию, и нужно думать потому, что в условиях образования легко присоединяют элементы воды или кислот и образующиеся таким образом продукты присоединения распадаются, давая альдегиды или кетоны например, для этиленгликоля имеем [c.244]

J-Каучук. 1-Каучуки являются продуктами обмена полиэфиров с диизоцианатами. Принтен [105] установил, что эти вешества обладают ценными высокоэластическими свойствами. Байер с сотрудниками [105] провели детальное исследование вулколлана, — продукта обмена линейного полиэфира алифатической дикарбоновой кислоты и гликоля с диизоцианатом. Они установили, что в растянутом состоянии вулкол-лан дает такую же отчетливую диаграмму волокнистой структуры, как и каучук. [c.469]

Как уже упоминалось (стр. 1101), при до ктвии диизоцианатов на слаборазветвленные гидроксилсодержащие полиэфиры получаются каучукоподобные материалы, которые из-за низкой ударной прочности в техническом отношении не интересны. Однако по способу, разработанному О, Байером с сотрудниками, удается получать каучуконодоб-ные продукты с ценными свойствами [15]. Способ этот состоит из реакции более высокомолекулярных линейных диоксисоединений (которые не содержат в цепи никаких групп, реагирующих с изоцианатами), с диизоцианатами и так называемыми удлинителями цепей. Последние представляют собой соединения, которые содержат, по крайней мере, два реагирующих с изоциаиатами атома водорода (например, вода, гликоли, диамины, гидроксиламины и т. д.). При взаимодействии высокомолекулярных диоксисоединений, молекулярный вес которых от 1000 до 3000, с избытком днизоцианата происходит связывание цепей [c.596]

Синтез полимерных органических соединений методом конденсации явился логическим распространением этой реакции на соединения с несколькими однотипными функциональными группами. Одним из первых опытов получения полимеров методом поликонденсации явился синтез полигликоля пилико нден-сацией гликоля, проведенный Вюрцем (1863 г.). В 1872 г. Байер получил полимер из продуктов взаимодействия фенола и формальдегида. Полимер был назван им новолаком, поскольку его раствор по своим свойствам напоминал лаки из природных смол. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология