Нитрид стабильность

Нитрид фосфора может быть синтезирован под воздействием электронного пучка плотностью 15 кА/м , длительностью импульса тока 2,5 мкс, энергией электронов 1 МэВ. Один из электродов камеры служит тиглем для возгонки фосфора. Нитрид фосфора, синтезируемый в таком разряде, представляет собой мелкодисперсное вещество с частицами размером 0,6-2,5 мкм, обладает повышенной термостойкостью и химической стабильностью по сравнению с продуктом, синтезированным чисто химическим способом [4]. [c.188]

Как мы уже видели, для реакции синтеза благоприятны низкая температура и высокое давление. Однако реакция практически не протекает без катализатора вследствие очень большой стабильности молекулы азота, что обусловлено высокой энергией разрыва связи N—N. Функции катализатора заключаются в образовании на каталитической поверхности нитридного соединения, которое затем гидрируется в аммиак. Связь азота с металлом достаточно слаба, тем не менее она дает возможность адсорбироваться молекулам синтезируемого аммиака. Связь азота с металлом слишком сильна для таких элементов, как литий, кальций и алюминий, которые образуют с азотом нитриды непосредственно в массе вещества. В первой серии переходных металлов оптимум между образованием поверхностного нитрида и десорбцией аммиака с поверхности получён для железа, которое, не образует нитрида непосредственно из азота, исключая случай очень высоких давлений (на порядок выше давлений синтеза), но легко образует его в реакции с аммиаком. Тем не менее железо быстро хемосорбирует азот и это и есть та адсорбция, которую обычно считают стадией, лимитирующей скорость всего процесса синтеза. Рутений и осмий, находящиеся в более высоких сериях переходных элементов, не образуют нитридов в массе и являются эффективными катализаторами синтеза. [c.158]

В ходе кривых для разных типов бинарных соединений, естественно, проявляются и различия. Так, максимальная стабильность у галидов и сульфидов приходится на 5-элементы I группы, у оксидов — на 5-элементы И группы. Далее, у 5-элементов в целом наиболее устойчивы фториды, хлориды устойчивее бромидов в свою очередь бромиды устойчивее нитридов. Такая же разница в стабильности характерна для большинства р-элементов, но выражена менее резко. У -элемен-тов закономерности сложнее. [c.273]

Нитриды. Нитрид титана (как и нитриды циркония и гафния) во многих отношениях близок к карбиду. Для нитридов характерно преобладание металлической связи они изоструктурны карбидам, имеют достаточно высокие температуры плавления и твердость. Однако существуют и различия, обусловленные особенностями строения атомов углерода и азота. Оболочка L атома азота имеет 5 электронов — 2s 2p , т. е. она более достроена до октета, чем оболочка L атома углерода, следовательно, более стабильна, поэтому у азота ослаблена до-норная и усилена акцепторная способность. В основном состоянии атом азота имеет три неспаренных (2р ) электрона, которые прежде [c.235]

В Т. с. карбиды и нитриды переходных металлов IV-VI гр. представляют собой, как правило, фазы внедрения, для к-рых отношение атомных радиусов неметаллов (X) и металлов (М) меньше (или равно) 0,59. Стабильные карбиды и нитриды состава МХ, образующие твердые фазы в Т. с., характеризуются высокими т-рами плавления и твердостью (см. Карбиды, Нитриды), обладают ограниченной р-римостью в металлах триады Fe (табл. 2) последняя определяется размерами атомов металла, хим. сродством компонентов и их кристаллич. структурой. [c.509]

Изготовлены также светодиоды, работающие на основе лавинно-инжек-ционного механизма в i— -переходах, при этом получена зеленая и голубая люминесценция [94]. При комнатной температуре квантовая эффективность для зеленого излучения выше 1%, но энергетическая эффективность значительно ниже (0,1% для зеленого излучения и 0,005% для голубого) из-за большого падения напряжения на переходе (20 В). Величина выхода, рассчитанная из квантовой эффективности, достигала 12000 (кд м"2)/(А -см 2) для зеленого излучения, Интересное преимущество нитрида галлия заключается в том, что он может быть выращен на сапфировой подложке, что значительно упрощает конструкцию прибора, обеспечивает хороший теплоотвод и вывод излучения. Диоды из нитрида галлия имеют высокую стабильность. [c.149]

Еще одним типом термически стабильного дефекта в Ш-нит-ридах является водород. В [37] получено, что степень насыщения водородом нитрида алюминия превышает таковую для GaN на порядок. Некоторые свойства гидрированных (A1N—Н) тонких пленок изучались в [38]. В [39] отмечается, что в присутствии водорода в газовой смеси при агс-синтезе A1N удается снизить дефектность получаемых образцов. [c.9]

Подводя предварительные итоги результатов работ по компьютерному моделированию структурного и химического состояния примесных систем на основе Ш-нитридов, можно заключить, что при легировании кристалла изо- и гетеровалентными примесями может происходить реконструкция состояния дефекта с образованием глубоких примесных ОХ-, АХ-центров. Процесс реконструкции сопровождается изменением зарядового состояния примеси и значительными релаксационными сдвигами инородного атома. Образующаяся в окружении дефектов атомная конфигурация может рассматриваться как фрагмент промежуточной структуры между структурой матрицы и структурой стабильной бинарной фазы, которую образует элемент замещения с координирующими его атомами. [c.59]

В последнее время получены различные нитевидные кристаллы из оксидов металлов, тугоплавких соединений типа карбидов, боридов, нитридов. Нитевидные кристаллы из оксидов металлов имеют ряд преимуществ по сравнению с металлическими волокнами и волокнами типа карбидов, нитридов, боридов высокую механическую прочность, высокую огнестойкость, химическую инертность, стабильные свойства при высоких температурах. [c.140]

Для большей части нитридов характерно преобладание ковалентно-металлической связи. Нитриды со значительной долей металлической связи имеют тугоплавкость значительно более низкую, чем соответствующие бориды и карбиды. Следует также отметить, что стремление атома азота к образованию термодинамически стабильной молекулы в газообразном состоянии обусловливает сравнительную легкость удаления азота из нитридов, что понижает температурную устойчивость многих из них. [c.15]

В огнеупорной промышленности предприняты некоторые попытки производства карбида кремния [44], нитрида кремния [45] и других высокотемпературных соединений в формах, которые пригодны в качестве носителей. Хотя преимущества полученных к настоящему времени материалов над доступными традиционными носителями не являются явными, однако некоторые из их свойств заслуживают дальнейшего изучения. Высокая удельная теплопроводность карбида кремния могла бы быть с успехом использована в сильно экзотермических реакциях, тогда как борат алюминия (5—100 м /г, стабильный до 1300 X) [46] и фосфат бора (200 м /г, стабильный до 500 °С) [47] могут найти применение в технологии переработки угля. [c.54]

Карбиды железа, так же как нитриды, являются более устойчивыми к окислению в процессе синтеза. Поэтому обработка, например, водородом в присутствии аммиака при соответствующих условиях, превращая железо в нитрид, позволяет получать катализаторы более активные, стабильные и имеющие больший срок службы. [c.386]

Нитрид бора обладает низкой электропроводностью и высокой термической стабильностью. При высоких температурах он окисляется и образует окись бора В2О3, которая также является хорошей смазкой. Коэффициент трения у него более высок, чем у графита и двусернистого молибдена. [c.206]

Сам углерод известен главным образом в двух полиморфных модификациях алмаза и графита. В первой из них реализуется пространственная тетраэдрическая структура (sp -гибридизация), а во второй — слоистая гексагональная структура (sp -гибридизация) с более слабыми связями между слоями. Первый изоэлектронный аналог углерода — нитрид бора BN — также образует алмазоподобную кубическую (сфалеритную) и графитоподобную слоистую структуры. Однако появление некоторой доли ионности химической связи обусловливает возникновение третьей полиморфной модификации BN — гексагональной структуры типа вюртцита. Таким образом, в бинарных соединениях с тетраэдрической структурой и преимущественно ковалентным типом связи вюртцитоподобная модификация стабилизируется при наличии заметного ионного вклада. Это положение особенно наглядно проявляется у следующего изоэлектронного аналога углерода — ВеО, в котором стабильной модификацией является гексагональная типа вюртцита, что обусловлено еще большей разностью ОЭО компонентов. И наконец, преобладающий ионный вклад в химическую связь последнего члена этого изоэлектронного ряда — LiF — обеспечивает образование кристаллов с решеткой типа Na l (к. ч. 6). [c.51]

Известны три нитрида урана (UN, UaNg, UNa), получаемые при взаимодействии урана или его гидрида с азотом или аммиаком. Самым стабильным из них является UN 298=—286 кДж/моль). [c.440]

Н. поглощает Hj и образует с ним твердые р-ры. Гидриды NiHj (устойчив ниже 0°С) и более стабильный NiH получены косвенными путями. Азот почти не поглощается Н. вплоть до 1400 С, р-римость Nj в металле 0,07% при 450 °С. Компактный Н. не реагирует с NH3, дисперсный при 300-450 С образует с ним нитрид NijN. [c.241]

НИТРИДЫ, соед. азота с металлами и более электроположительными, чем N, неметаллами. По типу хим. связи Н. делят на ионные, ковалентные и металлоподобные (ион-йо-ковалентно-металлические). Атомы азота в Н, могут принимать электроны партнера (образуется стабильная электронная конфигурация i p ) или отдавать электрон Партнеот (стабильная конфигурация sp ). В первом случае соед. обладают четко выраженной ионной связью, во втором-типично металлич., причем в обоих случаях им сопутствует определенная доля ковалентной составляющей. Ковалентная связь является основной в соединениях азота с бором и кремнием. [c.258]

Получение р-модификации тантала в пленках зависит от многих трудно контролируемых факторов от уровня фоновых газов, тем-пературы подложки, электростатических условий кристаллизации. Чувствительность метастабильной модификации р Та ко мнОгйм параметрам производственного процесса снижает процент выхода годных изделий. В этой связи представляет интерес применение структурно стабильных пленок а-Та со стабилизацией их электросопротивления путем легирования (рис. 54). При легировании золотом долговременная стабильность повышается (достигает 0,5% в течение 2000 ч) благодаря тому, что пути проникновения кислорода вдоль границ зерен тантала перекрыты. Перспективно легирование редкоземельными металлами. В металлургии давно применяют легирование малыми дозами (доли процента) редкоземельных металлов для улучшения кристаллической структуры основного металла [78]. Механизм действия редкоземельных металлов связан с большой теплотой образования их окислов и нитридов. Эти ме- [c.151]

Большой цюсл квантовохимических расчетов посвящен проблеме изучения природы фазовых переходов Ш-нитридов под давлением и сравнительному описанию стабильности их полиморфных модификаций. Обсудим эти результаты более подробно. [c.16]

Среди вьшолненных в этом направлении работ отметим исследование [136], где рассмотрен энергетический аспект структурных трансформаций слоистых модификаций нитрида бора в плотноупа-кованные формы (р-ВМ —> к-ВМ (кубический) и г-ВМ —> в-ВМ (вюртцитоподобный)). Авторам [136] удалось детально проследить за динамикой перестройки отдельных связей и зарядовых плотностей при преобразованиях структуры. Например, установлено, что заметные межслоевые связи обнаруживаются лишь на последних этапах перестройки (р-ВМ —> к-ВМ когда система перешла энергетический барьер, слоистая структура фактически разрушена и начинает оформляться стабильная плотноупакованная фаза. [c.21]

Одним из наиболее распространенных типов дефектов, не связанных с изменением стехиометрии Ш-нитридов, являются протяженные (двухмерные) дефекты слоевой упаковки (ДСУ). Образование ДСУ можно представить как замещение одного или нескольких слоев в регулярной структуре стабильных фаз Ш-нитридов — вюртщтге (тип упаковки АВАВ... вдоль (0001)) или сфалерите АВСАВС... вдоль направления (111)) на соответствующее число слоев сфалерита или вюртщ1та, соответственно. В качестве ДСУ может выступать также слой чужой (вюртщ1т, сфалерит) упаковки, внедренный между собственными слоями исходного кристалла. [c.35]

Установлено, что при введении примесей замещения (81 А1, С К) в соседние узлы в спектре возникают примесные 81, С-уровни вблизи нижнего края ЗЩ нитрида. Резко отличным становится спектр примесных состояний для антисайтов (81 —> Ы, С А1). Уровни дефектов концентрируются в области ЗЩ кристалла и приводят к драматическим изменениям диэлектрических свойств матрицы. Анализ энергетического состояния систем показал (табл. 2.6), что при замещении 81 —> А1, С —> N наиболее химически стабильной будет система с кластером примесных элементов, где образуются прочные межатомные связи 81—С. Менее выгодно изолированное положение дефектов. [c.57]

Фазовые соотношения в бинарных системах с попарным участием элементов, входящих в состав рассматриваемых ТР, хорошо известны [92] в системах Al—N, Si—С — это (в том числе) изост-руктурные гексагональные фазы A1N, Si , в системах Si—N, Al— С — ромбоэдрические S13N4, AI4 3, в системе А1—Si индивидуальных фаз нет (эвтектика). В системе С—N кристаллические нитриды углерода , по крайней мере при равновесных условиях синтеза, не возникают. С учетом этих данных, становится понятной установленная [86] тенденция примесных атомов Si, С в A1N (и Ai, N в SI ) к объединению, когда для примеси в кристалле реализуется элемент структурного и химического окружения в собственной гексагональной фазе (SI или A1N, соответственно) — как системе с наиболее благоприятным структурным типом для образования максимально химически стабильного состояния. Все иные рассмотренные типы локальной координации примесей ока- [c.58]

Первые попытки рассмотреть роль дефектов замещения (изолированные 5р- [12—14] и /-атомы [15]) в изменении электронных свойств 81зМ4 проведены в рамках фрагментарного ДВ метода, результаты использованы для установления коррелятивных зависимостей между параметрами электронной структуры и некоторыми свойствами Р-сиалонов (например, растворимостью ряда s,p-элe -ментов в нитриде кремния и стабильностью образующихся многокомпонентных систем [13,15]). [c.95]

После отверждения связка остается аморфной до 300 °С, что сохраняет хорошую адгезию. Связка более стабильна во времени, более термостойка, чем АФС, и позволяет использовать различные наполнители. Главным преимуществом АХФС является более низкая температура термообработки, обеспечивающая водостойкость (иногда около 100 °С). Адгезионная прочность клеевых соединений на основе АХФС с различными наполнителями (сдвиг) колеблется от 2 до 6 МПа. При склеивании нержавеющих сталей в АХФС вводят корунд, TIO2 или нитрид алюминия. Для высокотемпературных композиций используют силицид циркония и кварцевое стекло. [c.76]

Возможная область применения — метанирование Простые нитриды являются промежуточными соединениями, ймеют высокую термическую стабильность, огнеупорность и твердость. Они нестабильны при высоких концентрациях сероводорода, при низких концентрациях сероводорода более стабильны, чем карбиды. [c.113]

Карбиды и нитриды известны как огнеупорные соединения. Так, некоторые из них плавятся или разлагаются при температуре свыше 3000 °С, а карбид тантала имеет самую высокую точку плавления из всех известных веществ (около 3980 °С) [43]. Стабильность карбидов и нитридов в объеме, вероятно, сохраняется также для тонкодисперсных систем, поскольку известно, что карбиды противостоят спеканию. В действительности, металлурги должны добавлять связки, например кобальт, с целью получения плотных спеченных карбидов для изготовления режущих инструментов [43]. Поэтому карбиды и нитриды являются классом веществ, перспективным для применения в таких экзотермических реакциях, как метанирование и синтез Фишера — Тропша, при проведении которых спекание является очень серьезной помехой. [c.121]

Термодинамические расчеты показывают, что большинство карбидов, по-видимому, сульфидируется в присутствии сернистых соединений [42]. Содержание серы, при котором это происходит, и скорость сульфидирования пока еще не определены экспериментально. Вообще, сульфидирование возможно и для нитридов. Однако большинство стабильных нитридов проявляет положительную свободную энергию образования сульфида, поэтому ожидается, что они сохранятся даже в жестких сульфи-дирующих атмосферах [42]. [c.122]

Бориды и силициды показывают почти такую же высокую термическую стабильность, как карбиды и нитриды. Так, борид титана плавится при 2980 °С. Ожидается, что элементы, которые образуют наиболее стабильные нитриды, будут образовывать также фосфиды с температурами плавления выше 2200 °С [47]. Силициды и бориды не проявляют такого значительного уменьшения стабильности как карбиды и нитриды при приближении элементов их катионов к группе VIII периодической системы. Стабильность бинарных фаз даже с благородными металлами группы VIII показывает возможность модифицирования каталитических свойств этих соединений. [c.123]

Высокая термическая стабильность карбидов, нитридов, боридов и силицидов дает возможность улучшения существующих катализаторов, особенно с точки зрения возможной химической стабильности данных соединений. То же может быть отнесено к высокоогнеупорным материалам, например к ZrPta, который образуется по сильноэкзотермической реакции переходных металлов правой части таблицы периодической системы элементов с металлами левой части [79]. [c.128]

Во многих процессах переработки угля углерод, кроме отложения на каталитической поверхности, вызывает и другие осложнения, связанные с образованием карбида. Это особенно важно для процесса метанирования, в котором образование карбида вместе со спеканием и отравлением серой приводят к серьезным осложнениям [80]. Данные по теплотам образования показывают [1], что только нитриды и оксиды большинства переходных металлов более стабильны, чем их карбиды. Стабильность карбидов, соответствующих правой части периодической таблицы элементов, еще ниже. Большинство карбидов металлов группы VIII — нестабильны в сернистой или окислительной средах. С другой стороны, бориды, силициды и фосфиды группы VIII — стабильны [1]. Поэтому эти соединения могут обладать (кроме стойкости к сере) также стойкостью к образованию карбидов. [c.129]

Известны три нитрида урана (UN, U2N3, UN2), получаемые при взаимодействии урана или его гидрида с азотом или аммиаком. Самым стабильным из них является UN (ДЯ эз -286 кДж/моль). К фазам внедрения относятся и тугоплавкие карбиды иС (2350°С), U2 3 (1775°С) и U 2 (2475°С), получаемые прямым синтезом. При нагревании уран взаимодействует со всеми пниктогенами (в том числе и с висмутом). Типичными составами являются UH, изП4 и иПз, характерные для большинства переходных -металлов. Аналогичные закономерности наблюдаются и при взаимодействии урана с кремнием и бором, что сближает его с элементами VIB-группы. [c.509]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология