Фенол расщепление

Хотя основную часть ацетона получают путем окислительного расщепления изопропилбензола, в результате чего образуется не только ацетон, но и фенол, интересно отметить, что одно время большое количество ацетона производили дегидрированием изопропилового спирта. Этот процесс осуществляют в трубчатом реакторе (рис. 2) при 270 20°С на медно-цинковом или серебряном катализаторе. Обычно катализаторами являются эти металлы или их сплавы, нанесенные на огнеупорный материал. [c.152]

Эту стадию процесса проводят для разложения кислородных и азотистых соединений (главным образом фенолов н гетероциклических азотистых соединений) среднего масла А, полученного гидрогенизацией в жидкой фазе, так как эти гетероциклические примес Л легко вызывают отравление катализатора стадии расщепления. Расщепления с одновременно протекающей структурной изомеризацией при этом практически не происходит. Однако некоторые количества низкокипящих углеводородов все же неизбежно образуются одновременно происходят изменение содержания фенолов и образование аммиака в результате деструктивной гидрогенизации азотистых соединений, а остаточное количество сернистых соединений, присутствующих в среднем масле, превращается [c.39]

Процесс получения фенола и ацетона включает алкилирование бензола пропиленом, окисление изопропилбензола кислородом воздуха в гидроперекись и расщепление последней на фенол и ацетон 1132, 149, 150]. Автоокисление проводится в жидкой гомогенной фазе при 85—130° С в присутствии катализаторов и различных добавок или в щелочной эмульсии. [c.260]

Как видно из данных, приведенных в табл. 34, в ряду анизол — т.рег/1-бутилфениловый эфир уменьшаются отношения количеств бензола и фенола, а также отношения суммы ароматических углеводородов к сумме фенолов. Следовательно, по мере усложнения алкильного остатка все больше доминирует разрывно связи 2. Это подтверждается также величинами энергий расщепления связей 2 и 2 в соответствующих простых эфирах фенолов (табл. 35). [c.186]

В некоторых Случаях самоокисление может представлять промышленный интерес, например при получении фенола расщеплением гидроперекиси, кумола (разд. 13.3.1.3). [c.426]

Восстановление фенола. Расщепление Очень высокая (231) Средняя (100) Низкая (34) [c.105]

Расщепление Фенол + Ацетон [c.207]

Фениловый эфир бензолсульфокислоты медленно взаимодействует с спиртовым раствором аммиака при 200° [250]. При расщеплении фенилового эфира п-толуолсульфокислоты аммиаком или гидразином образуется фенол и сульфамид (или гидразид), а не анилин (или фенилгидразин) [252]. Водный раствор аммиака пре- [c.386]

Благодаря присоединению протона к одной из ОН-групп связь между центральным атомом углерода и оксифенильным ядром ослабляется и происходит расщепление. Образовавшиеся ионы стабилизуются за счет превращения соответственно в /г-изопропенилфенол и фенол. [c.11]

Как видно из данных табл. 3, состав получающихся при реакции продуктов и их выходы, по данным различных авторов, несмотря на аналогичные условия реакции, значительно различаются. По данным патента при алкилировании галогеналкилами получаются алкилпроизводные дифенилолпропана с выходом, превышающим 80% -По данным Кулиева и Али-заде , выход алкилпроизводных дифенилолпропана очень низок и не превышает 6—10%. Наряду с реакцией алкилирования происходит распад дифенилолпропана с образованием фенола и п-изопропилфенола и продуктов их алкилирования (были обнаружены также эфиры фенола), причем реакция расщепления преобладает. Если количество хлористого алюминия снижается до 10—15% от суммарного количества дифенилолпропана и алкилхлоридов, то значительная доля дифенилолпропана остается непрореагировавшей. [c.20]

Расщепление более сложных фенолов [например, ге-(а, а-диметил-бензил)-фенола также хорошо объясняется (по ) промежуточным расщеплением С—С-связи. [c.198]

Недавно [8] исследован процесс ожижения угля в восстановительной среде, протекающий через ряд превращений, включающих свободнорадикальные реакции и реакции элиминирования. При восстановительном алкилировании электроны присоединяются к ароматическим ядрам и образуются соответствующие анионы, вслед за чем протекает С-алкилирование. Расщепление эфирных связей приводит к образованию фенолят-анионов, которые при последующем 0-алкилировании дают жидкие продукты. [c.325]

Независимо от схемы, по которой протекает гидрокрекинг, результаты его обычно оценивают по достигнутой степени расщепления. В первом приближении во всех случаях эта степень может количественно определяться по уравнению (8). Однако для более полной характеристики процесса целесообразно оценивать также интенсивность гидрирования, например, путем определения скорости присоединения водорода к типичным сероорганическим, кислород- и азотсодержащим соединениям. Во всех формах гидрокрекинга количество сероорганических соединений можно косвенно учитывать по общему содержанию серы в сырье и в продуктах реакции. Кислород- и азотсодержащие соединения условно учитывают по содержанию в сырье фенолов и оснований. [c.146]

Арены, лишенные боковых цепей, окисляются труднее, чем циклоалканы и алканы. С увеличением числа колец в молекуле арены становятся более реакционноспособными. Окисление этих углеводородов в основном протекает с образованием фенолов и продуктов уплотнения, и лишь в незначительной степени происходит расщепление колец. [c.239]

Гидроперекись кумола и ее расщепление на фенол и ацетон впервые описаны Хоком и Ланге. Установленные ими закономерности легли в основу ряда промышленных способов получения гидроперекиси кумола. По одному [c.232]

Данные свидетельствуют, что при 175 °С в присутствии других катализаторов (активированная алюминиевая фольга, фенолят алюминия) дифенилолпропан и продукты его алкилирования претерпевают расщепление. Нестойкость трет-бутилированного дифенилолпропана при высокой температуре отмечалась и другими авторами . Однако при алкилировании изобутиленом в присутствии (СвН50)зА1 в среде толуола при более низкой температуре (135—145°С) был получен с достаточно хорошим выходом тетразамещенный дифенилолпропан — 2,2-бис-(3, 5 -ди-трет-бутил-4 -оксифенил)-пропан [c.20]

Гидроперекиси алкилароматических углеводородов в зависимости от катализатора и других условий могут расщепляться с образованием фенолов и жирных кетонов, жирноароматических кетонов, спиртов и продуктов нх дегидратации — арилолефинов. Для гидронерекиси изопропилбензола такое расщепление можно представить схемой [c.299]

РАСЩЕПЛЕНИЕ ГИДРОПЕРЕКИСЕЙ НА ФЕНОЛЫ И ЖИРНЫЕ КЕТОНЫ [c.303]

Третье дополнение относится к вопросу гидрирования простых эфиров фенолов. Низкий выход соответствующих алкоксиль-ных производных, отмеченный в работах различных авторов, может быть объяснен тем, что процесс гидрирования эфиров фенолов часто сопровождается заметным расщеплением эфира. Так, например, в случае гидрирования бензилового эфира фенола расщепление его в процессе гидрирования является преобладающей реакцией зо. [c.42]

Промежуточное образование радикалов было показано также в работах по гомогенной гидрогенизации гомологов фeнoлa " . По составу продуктов гидрогенизации крезолов и пропилфенолов (были выделены не только фенол и бензол, но и толуол, этилбензол, крезолы, этилфенол) было предложено объяснять зарождение цепей гомолитическим расщеплением наименее прочной связи. [c.198]

Метод окисления кумола и кислого расщепления КМГП был разработан с целью получения фенола. Рентабельность метода зависит от возможностей сбыта образующегося при этом ацетона, [c.281]

Вследствие нежелательной конденсации фенола с а-метилстиро-лом и а-кумиловым спиртом при разложении КМГП образуются смолы, для удаления которых проводят а) реакцию остатка с концентрированной серной кислотой и гидрирующее расщепление при 350 °С и давлении 50 кгс/см на кобальт-молибденовом катализаторе (носитель А12О3) с образованием фенола и различных углеводородов [364—365] б) сульфирование остатка серной кислотой и связывание формальдегида катиопобмеиными соединениями [366] в) термическое расщепление остатка при 240—400 °С с получением добавочного количества фенола [367]. [c.283]

Димер далее может претерпевать превращения с расщеплением кольца. Брауну не удалось выделить этот димер из продуктов термического распада дифенилолпропана, однако он был получен при нагревании дифенилолпропана с избытком концентрированной НС1 при 100 °С в течение 20 ч. Образовавшийся фенол был отогнан с паром, а остаток перегоняли в вакууме при 255—256 °С (14 мм рт. ст.). После перекристаллизации из бензола, метанола или уксусной кислоты димер имел т. пл. 181 °С мол. вес 266 (вычислено 268) 80,22% С (вычислено 80,60) и 7,75% Н (вычислено 7,41). В опытах с дифенолом, полученным из циклогексанона и фенола, Брауну удалось выделить я-алкенилфенол, что подтверждает правильность предложенной им схемы распада дифенолов. [c.10]

Гидрирование. При гидрировании дифенилолпропана в зависимости от катализатора и условий процесса получаются различные продукты (табл. 2, стр. 14). Гидрирование дифенилолпропана может идти в трех направлениях расщепление молекулы с образованием фенола и п-изопропилфенола, расщепление молекулы с образованием циклогексанола и п-изопропилциклогексанола и, наконец, гидрирование без расщепления молекулы с получением 2,2-бис-(4 -оксициклогексил)-пропана и 2-(4 -оксициклогексил)-2-(4"-окси-фенил)-пропана (т. кип. двух последних соединений составляет соответственно 244—248 °С при 12 мм рт. ст. и 230—234 °С при 14 мм рт. ст.). [c.12]

В некоторых случаях азогруппа вытесняет находящийся в молекуле фенола заместитель , а иногда, например при азосочетании алкилиденовых замещенных фенолов, протекает также и расщепление исходной молекулы по С—С-связи . Например [c.16]

Исследуя совершенно различные типы реакций. Сан Филиппо с сотр. [586, 1194] получили высокие выходы в реакции расщепления сложноэфирных связей избытком КОг в присутствии каталитических количеств ( /з моля) 18-крауна-б при энергичном перемешивании в бензоле от 8 ч и редко до 140 ч и последующей обработкой водой. Оказалось, что такое расщепление на спирт и кислоту проходит со многими сложными эфирами первичных, вторичных и третичных спиртов, а также фенолов и тиолов. Также расщепляются фосфаты. При использовании в качестве растворителя ДМСО время реакции сокращается. Возможность разрыва связи кислород—алкил в результате воздействия супернуклеофила рассматривалась, но была отвергнута, по крайней мере для вторичных спиртов, так как наблюдалось обращение конфигурации на 99% [586]. Простые амиды и нитрилы не реагируют. [c.395]

По Г. К. Борескову реакции гидрирования ненасыщенных соединений (олефинов, бензола, фенола, анилина) и гидрогенолиз связей углерод—гетероатом (обычно С—8) относят к группе гомо-литических каталитических реакций, в то время как реакции изомеризации и расщепления — к группе гетеролитических. Это не строгая классификация и есть группа процессов, в том числе и промышленно важных, в которых наблюдаются и гомолитический, и гетеролитический катализ К ним, в частности, относятся процессы каталитического риформинга и гидрокрекинга, осуществляемые на нолифункциональных катализаторах. [c.114]

Приведенные в табл. 32 соотношения вероятностей разрывов по связям 1, 2, 3 следует рассматривать лишь как приближенные, поскольку нельзя учесть протекание возможных вторичных реакций. Вероятнее всего, что значения интенсивности разрыва по связи 1 несколько завышены, а по связям 2 ш 8 несколько занижены из-за протекания этих реакций. Вторичными реакциями, видимо, объясняется также большая разница в мольных выходах толуола и фенола при гидрогенизации фенилбензоата, хотя при разрыве по связи 2 они должны были бы образоваться в эквимол ных количествах. Однако выход бензола при деструкции алкиловых эфиров во всех опытах в несколько раз больше выхода толуола, что не оставляет сомнения в доминировании разрыва по связи а при деструкции ариловых эфиров выход бензола гораздо меньше выходов толуола и фенола, т. е. преобладает расщепление по связи 2. [c.183]

Прежде всего следует отметить, что в продуктах гидрогенизации исследованных алкилфенолов преобладают продукты расщепления по связи, примыкающей к бензольному кольцу (а-связь) ле-крезод из тимола, фенол из пропилфенола и бензилфенола. Из бициклических фенолов почти не образуется фенолов с двумя заместителями, т. е. разрыв гидрированного кольца происходит по связи, примыкающей к б ензольному, причем легче с образованием метаизомеров. [c.203]

Побочные продукты окисления, содержащиеся как примеси к гпдропероксиду (особенно алкилфенилкарбинолы), тоже чувствительны к кислотному катализу. Например, при расщеплении гидропероксида кумола диметилфенилкарбинол отщепляет воду, образуя а-метилстирол, и алкилирует фенол с образованием кумплфе-нола. Кроме того, а-метилстирол частично димеризуется [c.372]

Среднее масло сначала подвергают гидрирующему рафинированию, удаляющему кислород и серу содержащие соединения, отравляющие контакт бензннирования и нежелательные в товарном бензине. Это рафинирование (или форгидрирование) проводят также на неподвижном контакте и с его помощью по- ггучают среднее масло, уже не содержащее фенолов и сернистых соединений и пригодное для бензинирования. Под бензиниро-ваиием понимают расщепление среднего масла гидрирования. Для форгидрирования применяются гидрирующие контакты, устойчивые к действию серы и относительно стойкие к действию других катализаторных ядов. Они состоят из сульфида вольфрама или сульфида молибдена, используемых в чистом виде или н небольшом разведении окисью алюминия (отношенпе сульфида к окиси 3 1). Это контакты У1 и Уо. В качестве же преимущественно расщепляющего катализатора для второй ступени парофазного гидрирования (бензинирования) применяется контакт В1. Этот катализатор также содержит сульфид вольфрама (10% 32) на отбеливающей земле (терране) как на носителе. Гидрирование кратных связей и удаление серы из сырья иллюстрируется следующими схемами [c.156]

Л.Т. Гурвич описывает друго11 способ выделения фенолов пз нафтеновых кислот 1141. К смеси кислот и фенолов прибавляют метиловый или этиловый спирт и в присутствии соляной или серной кислоты переводят нафтеновые кислоты в метиловые или этиловые эфиры. Затем последние во избежаппе гидролитического расщепления обрабатывают на хо.юду 3%-ным водным раствором едкого натра, извлекающего фенолы. Для выделения фенолов водный раствор разлагают соляной пли серной кислотой. [c.459]

Из других триалкилбензолов изучено окисление 1,3,5-триизопропилбензола в мопо-, ди- и тригидроперекисн [84 — 86, 263]. Основная цель исследований, как это было подчеркнуто в докладе Профта на годичном собрании химического общества ГДР [264], заключается в окислении углеводорода до тригидроиерекиси и расщепление последней в флороглюцин, т. е. осуществить синтез интересного, ио малодоступного трехатомного фенола. [c.282]

Бузер и др. [328, 329] считают первой стадией ингибирования образование комплекса ингибитора с перекисным радикалом RO2 и последующее его расщепление. Особенно сильное замедляющее влияние на окисление оказывают фенол и НСООН уже при содер-н анпи их 0,002 мол. % реакция замедляется в 2 раза [327]. Хей II Уотерс [304] исследовали автоокисление изопропилбензола в присутствии ингибиторов — триалкилфенолов и установили, что в процессе реакций около 2% триалкилфенолов окисляются в производные 4-оксиарилалкилкетонов и 4,4-диоксидибензила. [c.297]

В. А. Шушунов и другие [343—345] детально изучили кинетику разложения гидроиерекисей изопропил- и втор.бутилбензолов и установили, что скорость реакции сернокислотного расщепления гидроперекиси изопропилбензола на фенол и ацетон пропорциональна концентрации серной кислоты в первой степени и при концентрации гидроперекиси ниже 0,02 молей подчиняется уравнению первого порядка относительно концентрации гидроперекиси [343]. Наблюдается самоускорение и тем большее, чем выше концентрация гидроперекиси изопропилбензола, что объясняется влиянием образующегося ацетона, добавки которого ускоряют реакцию. Бензофенон и фонол не влияют на скорость реакции. [c.301]

Бьюли [390] рекомендует для получения фенола с хорошим выходом вести разложение кубового остатка при выС 0К0Й температуре в присутствии кислого катализатора с последующей обработкой водой при 50—100° С. В некоторых патентах [391—393] предлагается расщеплять гидроперекись изопропилбензола на фенол и ацетон серной или хлорной кислотой в присутствии фенола. В уксусной кислоте хлорная кислота расщепляет гидроперекись изопропилбензола почти количественно [340]. В одном патенте-[363] в качестве усовершенствованного метода получения фенола и ацетона рекомендуется после отделения углеводорода пз продуктов расщепления реакцпопную смесь полностью освобождать от H I путем промывки небольшим количеством 1 — 2%-ного раствора лимонной, винной, салициловой или фталевой кислот. [c.304]

В животном организме введенные с пищей аминокислоты подвергаются различным реакциям расщепления под влиянием кишечных бактерг.й. Тирозин превращается в фенол и крезол, триптофан — в скатол (его присутствием обусловлен запах экскрементов) или индоксил, который обнаруживается в виде индоксилсерной кислоты в моче травоядных животных. В случае тирозина процесс распада [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология