Простые эфиры разложение

При низких температурах простые эфиры с трудом реагируют с концентрированной серной кислотой. При продолжительном нагревании происходит разложение этилового эфира с образованием этилсерной кислоты [187]. [c.36]

Способность простых эфиров к окислению необходимо учитывать при работе с этими веществами, так как некоторые из них, например диэтиловый эфир, используются в фармацевтической и медицинской практике. Эфир окисляется кислородом воздуха в пероксид. Окисление также происходит в алкильных радикалах по атомам углерода, непосредственно связанным с эфирным атомом кислорода. При разложении дигидропероксида образуются гидропероксид и гидрат альдегида. Последний, отщепляя молекулу воды, превращается в альдегид. [c.197]

Константа скорости реакции при постоянной температуре для каждой данной реакции является величиной, не зависимой от начальной концентрации исходного вещества. Как следует из уравнений (У.7) и (У.8), размерность константы скорости зависит только от принятых единиц времени. Так, если время измеряется в секундах, то размерность к будет с Ч Численно к отличается от 1, но влияние параметров технологического режима на и одинаково, например, влияние температуры определяется уравнением Аррениуса (11.92). В качестве примера такой реакции (мо-номолекулярная реакция первого порядка) можно привести разложение паров простых эфиров [c.141]

Вещество, предназначенное для перегонки, должно быть гомогенным и не должно расслаиваться в процессе ректификации. При перегонке веществ, ограниченно растворимых в воде, следы влаги необходимо предварительно удалить. Если во время перегонки веществ, не смешивающихся с водой, в холодильнике или в головке колонки появляются капли воды, то следует временно отключить охлаждение холодильника с тем, чтобы вся вода перешла в приемник при необходимости эту операцию повторяют несколько раз. Полученный дистиллат отделяют от воды, сушат и возвращают в колонку. Иногда образование воды в холодильнике вызвано разложением, например дегидратацией третичных спиртов под каталитическим влиянием кислых примесей. При перегонке некоторых веществ (простые эфиры, альдегиды и т. д.) предварительно необходимо удалять перекиси (см. стр. 600). [c.252]

Выходы алкилсерных кислот, а из них спиртов максимальны для амиленов и гексиленов, высшие же олефины в этих условиях полимеризуются. При разложении алкилсерных кислот необходимо применять избыток водяного пара, так как в противном случае в качестве побочного продукта получается соответствующий простой эфир [c.513]

Наиболее широко в качестве растворителя для проведения реакций с алюмогидридом лития применяют диэтиловый эфир, в котором он достаточно хорошо растворим. В других простых эфирах с более высокой температурой кипения алюмогидрид лития растворяется хуже, в бензоле, толуоле, хлороформе он нерастворим вовсе. Если возникает необходимость проведения реакции при относительно высокой температуре, то используют ТГФ, глим или диглим, реже - диоксан. Использовать температуру выше 100 °С, однако, нежелательно, так как становится заметным термическое разложение алюмогидрида лития [c.118]

Прн реакции цинкметила с эфиром хлороугольной кислоты получаются почти исключительно простейшие продукты разложения введенных в реакцию соедшений. [c.123]

Разложение а-гидроперекисей простых эфиров, индуцированное сульфатом железа(П), дает сложные эфиры, которые обычно загрязнены в различной степени такими продуктами, как формиаты, альдегиды, алканы и т. д. Они получаются в результате распада промежуточно образующихся алкоксильных радикалов [45] [c.119]

При дегидратации этилового спирта возможно образование простых эфиров дегидратация пропиловых и бутиловых спиртов приводит к образованию только олефинов [18]. Для предотвращения разложения в нежелательных направлениях применяют водный спирт. [c.101]

Основание, которое при этом обязательно должно присутствовать, служит лишь для связывания протонов по мере их образования и не влияет на общую скорость реакции. В некоторых случаях, однако, карбокатион также может реагировать со средой, что приводит к параллельному протеканию реакции замещения типа О А . В нейтральной спиртовой среде, например, из третичного бромистого бутила образуются значительные количества простого эфира наряду с олефином, образующимся при реакции отщепления (6). Разложение алифатических диазосоединений до этиленовых производных также протекает по механизму (в) [c.287]

Гипогалогениты можно получать в процессе реакции, добавляя галоген к воде или к водному раствору щелочи, пропуская хлор в водный раствор едкого натра и хлорной ртути [54], в водный раствор мочевины и переосажденного мела [55], применяя водный раствор гипохлорита кальция и двуокись углерода [56] или трет-бутил-гипохлорит [57]. Эмульгирующие агенты увеличивают эффективность присоединения [58, 59]. В присутствии реакционноспособных растворителей, таких, как спирт или кислота, образуется соответствующий простой или сложный галогенза.мещенный эфир 160 с хорошими выходами. Галогензамещенный простой эфир может также образовываться из Ы,Ы-дибромбензолсульфамида и этилового спирта [61]. В присутствии воды Ы-бромацетамид (КБА) образует бром-гидрины [62], а в инертных растворителях он дает дибромзамещен-ные продукты присоединения [63]. Продукты присоединения двух атомов брома получаются в результате ряда сложных реакций между олефинами и М-бромацетамидом [64]. По-видимо.му, сначала присоединяется радикал М-бромацетимидила, а затем, после термического разложения, образуется продукт присоединения двух атомов брома. [c.413]

При облучении замороженных водных растворов природных пиримидинов наблюдается образование циклических димеров. Так, облучение тимина в области максимума его поглощения (260 нм) приводит к образованию четырех димеров 28, 29, 30 и 31. Обратное превращение наблюдается при облучении УФ-светом с длиной волны меньше 240 нм. Природные пиримидины также вступают в реакции присоединения и [2-(-2]-циклоприсоединения с простыми эфирами, олефинами и некоторыми другими соединениями при облучении. Эти реакции имеют большое значение при разложении ДНК под действием УФ-света. [c.315]

Разложение простых эфиров до алкенов идет тем легче, чем более разветвленный алкильный радикал входит в состав такого эфира (реакция Е типа) [c.298]

Индукционный период гораздо более чувствителен к изменениям температуры, чем та быстрая реакция, которая следует за ним. Продолжительность индукционного периода часто может быть частично или полностью сокращена путем добавления к смсси таких соединений, как высшие альдехиды, перекиси, алкилнитриты или простые эфиры, образующих в результате термического разложения или окисления свободные радикалы. [c.319]

ЦИИ протекают и пр и 230—250°. Это отчетливо проявляется на примере дегидратации спиртов при 340—360° низшие одноатомные спирты образуют олефины, однако процесс идет и при 230—250°—, в этих условиях образуются простые эфиры. Часто дегидратирую- цая функция катализатора совмеш,ается с дегидрирующей его способностью, что видно из табл. 40, где приведена серия катализаторов, испытанных П. Сабатье и М. Мэйлем [II для разложения этилового спирта. [c.451]

Отдельные представители. Наиболее важным представителем простых эфиров является диэтиловый эфир (этиловый) С2Н5—О— —С2Н5 — очень подвижная, крайне огнеопасная жидкость с сильным характерным запахом. Его пары в 2,5 раза тяжелее воздуха и образуют с ним взрывоопасные смеси. Кроме того, он легко образует с кислородом воздуха перекись, которая также крайне взрывоопасна. Для разложения этой перекиси достаточно взболтать эфир с раствором едкой щелочи или железного купороса. Этиловый эфир применяется в качестве растворителя, в производстве бездымного пороха, коллодия и искусственного щелка. Широко используется в медицине. [c.166]

Термическое разложение моно- и биметаллических алкоксосоединений рения начинается при температуре менее 100°С, причем нри разложении протекают процессы отщепления простого эфира и гидридного переноса, ведущие к образованию аморфной оксидной фазы. Замещение части атомов рения на молибден или вольфрам приводит к повышению термической устойчивости структурно-родственных комплексов. Для индивидуальных оксометоксокомплексов рения установлено, что при температурах более 140 С наблюдается конкуренция процессов термического разложения и сублимации. [c.81]

Процесс представляет собой, очевидно, одну из стадий упб-мянутой выше дегидратации спиртов под действием кислот. Эта стадия имеет место также и при катализируемом кислотами разложении простых эфиров [c.118]

При применении концентрированной серной кислоты образование простого эфира может происходить также через стадию кислого алкилсульфата. Здесь наряду с другими реакциями, при которых в спиртовом растворе образуются электрон-недостаточные частицы, рассматриваются и оба указанных типа реакций. К реакциям подобного типа, кроме дегидрирования, относятся также реакции ионизации реакционноспособпых галогензамещенных соединений, реакции протонирования олефинов и некоторых карбонилсодержащих соединений, реакции разложения диазосоединений в присутствии спирта, а также довольно специфичная реакция получения а-гало-генэфиров путем присоединения спиртов к карбонильным соединениям в присутствии галогеноводородов. [c.342]

К др типу р-ций относится П. ониевых солей. Напр .соли тетраалкила.ммония способны переносить алкильную группу в молекулу алкилгалогенидов в результате последоват. обратимых процессов разложения и нуклеоф. замещения, соли триалкилоксония, обладающие сильными алкилирующими св-вами, переносят алкильную группу в мрдекулу простого эфира [c.472]

Приведенная основная реакция процесса разложения спирта со-пролождается многочисленн1,1ми промежуточным) и побочными реакциями с образованием большого числа различных соединений. В продуктах реакции, кроме бутадис[ а, содер атся другие угле--водороды, высшие спирты, простые эфиры, альдегиды. ке1 )пы.. [c.407]

Многие реакции термического разложения углеводородов, простых эфиров, альдегидов и кетонов протекают, по-видимому, по свободнорадикальному цепному механизму. В 1935 г. Райс и Герцфельд показали, как можно представить цепной механизм этих реакций, который приводил бы к простому суммарному кинетическому уравнению. В реакциях участвуют свободные радикалы, в том числе радикалы СН , С2Н5 и Н. Участие радикалов в ряде таких реакций было доказано с помощью металлических зеркал, посредством катализирования реакции полимеризации олефина, о которой известно, что она протекает по цепному механизму, и путем ингибирования реакций с помощью таких веществ, как окись азота или пропилен. Если каждая молекула ингибитора обрывает цепь, а каждая цепь приводит к образованию большого числа молекул продукта реакции, то очевидно, что даже следы ингибиторов должны оказывать заметное влияние на реакцию. Например, окисление сульфит-иона в растворе кислородом воздуха заметно подавляется добавлением следов спирта. [c.310]

Исследования Рихе и его сотрудников по аутоокислению простых эфиров привели к выяснению строения легко взрывающихся веществ, образующихся при хранении диэтилового эфира. Интересно, что взрывчатыми веществами оказались не первично образующиеся гидроперекиси, а другие перекисные соединения, возникающие при их разложении. [c.12]

При каталитическом разложении алкоксигидроперекиси дают кислоты. Это обстоятельство не является неожиданным, поскольку каталитическое окисление простых эфиров в кислоты приме- [c.496]

Алкпероксирадикалы НО образуются наряду с алкокси-радикалами РО - при окислительно-восстановительном разложении гидроперекисей в присутствии каталитических количеств солей металлов переменной валентности (например, меди, кобальта или марганца). Они способны взаимодействовать с оле-финами, кетонами, алкилбензолами, простыми эфирами и другими активными молекулами, присутствующими в реакционной среде. [c.14]

Простые эфиры фенолов широко встречаются в природе. К их числу относится лигнин — важная составляющая древесины, содержащий большое число метоксильных групп значительным количеством группировок Сар—О—Сар обладают все компоненты горючих ископаемых. В продуктах разложения различных природных веществ встречаются гваякол (о-оксианизол), вератрол [c.27]

Нагревание солей диазония в присутствии алканолов или простых эфиров приводит к замещению диазониевой группы водородом. Образуются арены с примесью алкилариловых эфиров. Реакция является гомолитическим разложением солей диазония алканолы и их производные служат источником атома водорода [c.427]

Разложение простых эфиров с помощью безводных галоидоводородных кислот, протекающее часто в направлении, обратном наблюдающемуся в присутствии воды (см. стр. 270), может быть объяснено электронным переходом аналогичного типа вЕ[утри комплекса I, образующегося в результате ассоциации эфира с неиони-зированной молекулой галоидоводородной кислоты (р). В этих условиях разрыв связи происходит со стороны наименее развет- [c.341]

В качестве примера такой реакции (лмномолекулярная реакция первого порядка) можно привести разложение паров простых эфиров [c.109]

Углеводороды и их производные разлагаются н газовой фазе при умеренно высоких температурах. Пожалуй, наиболее известной из этих реакций разложения является крекинг высших углеводородов в связи с его большим значением в химии нефти. Однако термическое разложение низших углеводородов, галоидалкилов, альдегидов, кетонов и простых эфиров приобрело большой интерес для специалистов по кинетике начиная с 1920 г. В ранних исследованиях эти реакции разложения трактовались как простые моно-молекулярные процессы и их изучение использовалось для проверки теорий мономолекулярных реакций, например теории Линдемана. Дальнейшие исследования показали, что многие из этих реакций сложны. Некоторые из этих сложных пиролитических процессов протекают почти исключительно по цепному механизму относительно других процессов было предположено, что в них цепные и молекулярные реакции протекают параллельно. [c.379]

Почти все реакции разложения можно ускорить, если имеется катализатор, способный при разложении или реакции с субстратом служить источником свободных радикалов. Так, например, алкил-перекиси или кислород могут катализировать многие из таких реакций разложения. Галоиды катализируют разложение большинства галоидалкилов, простых эфиров и альдегидов, поскольку они легко диссоциируют. Весьма активными инициаторами реакций полимеризации являются также металлалкилы и азосоединения, фотолиз введенных кетонов и альдегидов тоже может инициировать другие реакции разложения. Однако разложение некоторых галоидалкилов, например я-пропилхлорида, не ускоряется катализаторами, дающими свободные радикалы, и поэтому считается, что они разлагаются только по молекулярному механизму, давая непосредственно олефины и хлористый водород. В общем изучение каталитического разложения не внесло значительного вклада в выяснение механизма разложения. Существование катализа свободными радикалами указывает на возможность протекания реакции по цепному механизму, но не говорит в пользу того, что она будет идти как цепная в отсутствие катализатора. [c.380]

Реакции разложения простых эфиров и алканов широко изучались. В 1933 г. Динцес и Фрост [46] нашли, что разложение углеводородов является самоннгибированной реакцией и ее начальную скорость можно снизить добавлением пропилена. Хиншельвуд и Стаббс [47, 48] показали, что окись азота ингибирует многие реакции разложения и что скорость достигает некоторого предельного значения при высоких ее концентрациях. Когда было найдено, что пропилен в большей концентрации (около 12 частей пропилена на 1 часть окиси азота) дает ту же предельную скорость (измеренную по с1р/с1 или по времени полупревращения /50, см. рис. 89), пришли к заключению, что процесс лимитируется скоростью молекулярной реакции, которая должна была бы протекать параллельно с цепной реакцией в отсутствие ингибитора. Степуховнч и Чайкин [49] показали, что изобутилен и пропилен дают ту же предельную скорость разложения. Воеводский и Полторак [50] нашли, что ингибированные и неингибированные реакции стремятся к тем же скоростям при высоких процентах разложения. [c.381]