Поляризация связи индукционная

ИНДУКЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ — взаимное влияние отдельных атомов или радикалов молекулы вследствие различия их электроотрнцательностей, характеризующей способность данного атома или радикала (Л") оттягивать нли отталкивать электрон а-связи, соединяющей X с остальной частью молекулы. В результате И. э. электронная пара а-связи смещается в сторону более электроотрицательного атома, происходит поляризация связи, проявляющаяся в образовании дипольных моментов (Т-связей. И. э. обозначается стрелкой, направленной от менее электроотрицательного атома (донора) к более электроотрицательному (акцептору) И -> С1. Поляризация связи обозначается также частичными зарядами на соответствую-в+ в- [c.108]

Эти данные объясняются электронным строением молекулы углеводорода [273, 275]. В пропилене вследствие положительного индукционного эффекта метильной группы наблюдается о-я-со-пряжение, и связи С—Н в метильной группе несколько поляризованы. В пиперилене степень поляризации связей С—Н вследствие винилогии такая же, как и в пропилене [c.150]

Молекулярная рефракция. Световые волны имеют большую частоту колебаний, в их электромагнитном поле постоянный диполь полярной молекулы не успевает ориентироваться за время одного колебания ( 10 с), а ядра атомов не успевают сместиться в сторону от центра сосредоточения положительных зарядов. Поэтому в уравнении Р = + + Рд два последних члена равны нулю и молекулярная поляризация определяется индукционной (электронной) поляризацией Р = Ра- В этом случае электронная поляризация молекулы представляет собой изменение состояния электронных облаков, образующих химические связи между атомами. Величина Р, — важная молекулярная постоянная, ее называют молекулярной рефракцией и обозначают Рм = Рэ- [c.40]

Динамическое электронное смещение способно распространяться по длине молекул аналогично индукционным эффектам, прежде всего в случае сопряженных систем с двойными связями. При этом поляризация может не затухать, а сопровождаться образованием чередующихся зарядов. На практике в молекуле присутствуют группы атомов, действие которых на полярность и поляризуемость проявляется одновременно. Это наглядно показано в табл. 4.3. [c.200]

ИНДУКТИВНЫЙ ЭФФЕКТ (индукционный эффект), способность групп атомов вызывать статич. поляризацию связей в молекуле определяется смещениями электронных пар связей в сторону более электроотрицат. атомов. В отличие от мезомерного эффекта, характерного только для сопряженных систем, И. э. проявляется в соед. любого типа. Группам атомов, оттягивающим на себя электронную плотность, приписывается отрицат. И. э. (—/), группам с низкой электроотрицательностью центр, атома — положительный ( + 1). Количеств, мера И. э. в ряду алиф. соед.— константы заместителей о, вычисленные с помощью ур-ния Тафта, в аром, ряду — константы а,, представляющие часть о-констант, определяемых с помощью ур-ния Гаммета (см. Корреляционные соотношения). [c.222]

Атом, обусловливающий поляризацию, называют также ключевым атомом, а его влияние на соседние связи — индукционным эффектом (/-эффект). В целях классификации индукционный эффект насыщенной С — Н-связи произвольно полагают равным нулю и приписывают заместителю —/-эффект, если он, присоединяясь к атому углерода, сильнее притягивает электроны связи, чем атом водорода. Для -Ь/-эффекта спра- [c.119]

Существует точка зрения, согласно которой в физическом механизме индукционного взаимодействия важную, или даже определяющую роль играет не описанная выше картина последовательной поляризации связей, а электростатическое взаимодействие между ионными зарядами и диполями связей в молекуле. [c.60]

Перейду к рассмотрению современных представлений о строении и свойствах органических соединений. В углеводородах с симметричным строением распределение электронной плотности также симметрично. При замещении водорода на какую-либо полярную группу, а в этилене, ацетилене или бензоле даже на углеводородную группу происходит перестройка электронного облака остатка, наблюдается различного рода поляризация цепи — индукционная при наличии только с-связей или несопряженных тг-связей и альтернативная в остальных случаях. При альтернативной поляризации различие в зарядности атомов обычно бывает только по величине и лишь в редких случаях по знаку. Альтернативная поляризация обусловливается наличием различия в степепи, а иногда и в направлении смещения электронной плотности по линии сопряженных тс-связей (облака тс-электронов) и, с другой стороны, по линии а-связей и несопряженных тс-связей. Наличие такого типа поляризации выявляется при сравнении, например, констант диссоциации замещенных бензойных кислот [c.290]

При воздействии электромагнитных световых волн с большой частотой колебаний на полярную молекулу ее постоянной диполь не успевает ориентироваться за время одного колебания ( 10 се/с), а ядра атомов не успевают сместиться в сторону от центра сосредоточения положительных зарядов. Поэтому в уравнении Р=Р - Р - Р два последних члена равны нулю и молекулярная поляризация определяется индукционной (электронной) поляризацией Р=Р . В этом случае электронную поляризацию молекулы следует представлять как изменение состояния электронных облаков, образующих химические связи между атомами. Величина Р представляет собой важную молекулярную постоянную, так как она характеризует поляризуемость всех электронов молекулы ее принято называть молекулярной рефракцией и обозначать Р =Р . [c.45]

В связи с последним предположением о возможности внедрения ионов или атомов металла ингибитора в силоксановую цепь возникает еще один интересный вопрос. В работах Андрианова и др. [20, 21] было показано, что атомы металлов, входя в состав силоксановой цепи, способствуют перераспределению электронной плотности силоксановой связи и влияют на. поляризацию связи Si—С и тем самым, в зависимости от индукционного эффекта радикала, либо повышают, либо ослабляют связь Si—С при ее атаке таким нуклеофильным агентом, как кислород. Другими словами, ингибиторы деполимеризации при определенных условях могут выступать в роли антиоксидантов. [c.205]

Если допустить, что параллельно осуществляются оба указанных типа полярного взаимодействия, то влияние, передаваемое путем последовательной поляризации связей, принято именовать собственно индукционным эффектом, а электростатическое взаимодействие - эффектом поля. [c.224]

Тем не менее, качественные выводы относительно влияния природы галогена на реакционную способность реактива Гриньяра сделанные в работах 2,13 полностью остаются в силе. К ю-ме того обнаруживается, что с повышением поляризуемости связи Мв-с увеличивается К, чего и можно было ожидать. В то же время, при переходе к хлориду, к° резко возрастает что может быть обусловлено большей поляризацией связи мв-с под влиянием индукционного эффекта атома галогена. [c.251]

Силы взаимодействия между полярными и неполярными молекулами (индукционный эффект). В этом случае притяжение возникает в результате поляризации неполярных молекул под действием силового поля полярных молекул. Поляризация неполярных молекул происходит за счет смеш,ения внешней электронной оболочки (электронного облака) относительно атомного ядра. В масляном сырье больше всего поляризации подвержены углеводороды, в молекулах которых имеются двойные связи, т. е. ароматические и непредельные. Поляризация не. зависит от молекулярного движения и, следовательно, не зависит от температуры, [c.70]

Выше отмечалось, что в результате ориентационной поляризации получается выигрыш энергии в системе. Индукционная поляризация влияет в том же направлении и, в свою очередь, также усиливает связь между молекулами. [c.95]

В пропане положительный индукционный эффект метильной группы вызывает поляризацию двойной связи у соседних с ней атомов углерода, как это показано ниже [c.135]

Поляризация какой-либо одной ключевой связи может передаваться другим, соседним связям, причем различают два механизма такой передачи — индукционный и мезомерный эффект (называемый также эффектом сопряжения). Индукционный эффект проявляется в основном при передаче вдоль насыщенной цепи, мезомерный — при передаче по цепи сопряжения (отсюда и его второе название). [c.83]

Индукционный эффект обусловливает сдвиг электронной плотности простых связей, т. е. их поляризацию. Индукционный эффект, проявляющийся в притягивании электронов заместителем, считают отрицательным влияние, заключающееся в отталкивании электронов заместителем, — это положительный индукционный эф- [c.123]

Атомы галогена и карбоксильные группы в галогенозамещенных кислотах обладают в общих чертах обычными свойствами, характерными для этих функций. Вместе с тем галогены оказывают на карбоксильную группу влияние, приводящее к росту кислотных свойств карбоксила. Это проявление индукционного эффекта галогена. Обладая большим сродством к электронам, атомы галогена поляризуют связь X—С. Эта поляризация передается соседним связям и, достигая связи О—Н, вызывает возрастание положительного заряда на карбоксильном водороде, увеличивая тем самым его склонность отщепляться в виде протона [c.260]

Реакция ненасыщенных полимеров с бромом используется для количественного определения в них двойных связей. При броми-ровании полинзопрена также возможно протекание реакций циклизации. На начальной стадии реакция с бромом протекает по механизму электрофильного присоединения по двойной связи. Положительный индукционный эффект метильной группы вызывает поляризацию двойной связи. Одновременно происходит поляризация молекулы брома с последующим сближением разнозаряженных атомов у двойной связи и брома [c.282]

Известно, что индукционный эффект обусловливает сдвиг электронной плотности простых связей, т. е. их поляризацию (см. 9.8). По силе и направлению индукционного эффекта заместители можно расположить в следующие ряды [c.265]

Часто собственно индукционный эффект — поляризацию молекулы вдоль связей под влиянием заместителя X —отделяют от так называемого эффекта поля. Под последним понимают поляризацию, возникающую вследствие воздействия X через пространство или через растворитель. Однако экспериментально разделить эти эффекты трудно. [c.177]

Атом, обусловливающий поляризацию, называют также ключевым атомом, а его влияние на соседние связи — индукционным аффектом (/-эффект). В целях классификации индукционный эффект насыщенной С—Н-связи произвольно полагают равным нулю и —/-эффект приписывают заместителю, если он, присоедння- [c.198]

Во-Еторых, минимальная поляризация связи, величина -индукционного эффекта. Увеличение полярности этиленовой связи в определенном случае должно привести к биполярному ппн [c.30]

Другие авторы выдвигают на первый план эффект последовательной (индуцированной заместителем) поляризации связей (отсюда и сам термин) [51, 52]. При этом фактически рассматривается лишь способ передачи влияния ззхместителя через цепочку связей. Вопрос же о том, существует ли индукционное взаимодействие между заместителями X и У, пеносредственно связанными друг с другом в молекуле X—У, и в чем его сущность, в данном случае остается открытым (например, взаимодействие заместителей С1 и 0 в анионе СЮ и т. д.). Как и в случае стерических взаимодействий, из этих интуитивных физических соображений не следует какая-либо конкретная математическая зависимость, применение которой привело бы к количественному описанию разных проявлений индукционного взаимодействия, хотя на поиски таких зависимостей затрачено немало усилий [53—56]. [c.34]

Передача влияния заместителя по линии а- и л-связей приводит к изменению электронного состояния этих связей происходит их поляризация, которая оказывается различной в зависимости от типа связи. Если влияние заместителя передается при участии 0-связей, то наблюдается постепенное уменьшение изменения электронного состояния связей. Такая поляризация называется индукционной, а заместитель проявляет индуктивный эффект (/-эффект). Если в цеип имеется л -связь или изолированные л-связи, то происходит поляризация их я-облаков (/д-эффект). Если заместитель имеет положительно пли отрицательно заряженные атомы, то вокруг них создается электрическое поле, которое действует на другие атомы не только по линии связей, но и непосредственно через пространство в этом случае сила воздействия заместителя на другие атомы зависит от конфигурации и от конформации молекулы. Такое влияние заместителя называется эффектом поля (/ -эффект). Если в цепи имеется система сопряженных кратных связей или заместитель с неподеленной электронной парой находится при кратной связи или при ароматическом ядре, то передача влияния происходит по системе я-связей, и эффект заместителя называется эффектом сопряжения (С-эффект), [c.51]

С другой стороны, создается впечателение, что универсальность формального типа индукционного взаимодействия не абсолютна. Однано говорить что-либо конкретное по этому поводу нам представляется преждевременным до тех пор, пока не сделан более тщательный анализ величин ЛН для фторсодержащих соединений. Кроме того, не следует забывать, что для взаимодействия, описываемого -параметрами, у нас пока отсутствует цриемлемая физическая модель. Что касается физической модели индукционного взаимодействия, то полученные в этой работе результаты не противоречат модели последовательной поляризации связей. [c.596]

Водородная связь образуется путем электростатического и донорно-акцепторно-го взаимодействия. Энергия водородной связи включает три составляющие электростатическую энергию притяжения, преобладающую на больших расстояниях, энергию поляризации (ориентационное и индукционное взаимодействие) и переноса заряда, проявляющуюся при уменьшении расстояния и способствующую притяжению молекул, и энергию отталкивания. Силы притяжения и отталкивания в водородном мостике сбалансированы. В зависимости от энергии связи водородные связи подразделяют на сильные (120-250 кДжмоль ) и слабые (8-28 кДжмоль ). Появление водородной связи понижает суммарную энергию системы. [c.96]

Рассмотренный механизм переноса электронного заряда требует, чтобы связь А—Н отличалась заметной поляризуемостью, атом А— высокой электроотрицательностью, а атом В — донорными свойствами.. Последним способствует наличие у атома В неподеленной электронной пары. Точные квантовомеханические расчеты показывают, что при сближении молекул раньше начинается их взаимная поляризация, а затем уже перенос заряда. Следовательно, ориентационное и индукционное взаимодействие способствует переносу заряда. При образований водородной связи помимо переноса заряда свой вклад в общее понижение энергии вносят электростатическое, индукционное и дисперсионное взаимодействия обеих молекул. Таким образом, специфическое взаимодействие молекул через водородную связь осуществляется наряду с универсальным ван-дер-ваальсовым взаимодействием. Если иногда энергия водородной связи сравнима или меньше энергии последнего, то и при этом водородная связь благодаря свойству направленности играет важную роль в строении образующихся комплексов. Как видно, взаимодействие молекул посредством водородной связи является промежуточным между ван-дер-ваальсовым взаимодействием и химической связью, точнее, включая черты того и другого типа взаимодействий. [c.269]

Производные азота, кислорода и галогенов, обладающие более высокой электроотрицательностью, чем С-атрмы, вызывают поляризацию, т. е. смещение электронной плотности ст-электронов в сторону своих орбиталей и обладают отрицательным индукционным (-/) эффектом. Например, хлороформ H I3 в отличие от метана обладает достаточно высокой протонодонорной способностью, так как ст-орбиталь связи H- I3 сильно поляризована в сторону атомов хлора. Аналогично поляризующее действие трех атомов [c.81]

Согласно Марковникову, атом хлора из состава НС1 присоединяется к менее гидрогенизированиому атому углерода, а атом водорода — к более гидрогенизированиому атому углерода по месту двойной связи. Такой порядок присоединения связан с поляризацией (смещением) электронных облаков it-связи. Эта связь более рыхлая, чем <з-связь, потому легче деформируется под влиянием радикала Hs, обладающего положительным индукционным эффектом. Вследствие этого на атомах углерода, соединенных двойными связями, возникают небольшие эффективные заряды, противоположные по знаку, которые и обусловливают механизм присоединения к ним галогеноводородов [c.374]

Источником тока служит аккумулйтор 3. В связи с тем что постоянный ток вызвал бы электролиз раствора и поляризацию электродов, необходимо преобразовать постоянный ток аккумулятора в переменный. Для этого в цепь включают индукционную катушку 7 с прерывателем. Между аккумулятором и спиралью ставят выключатель . Отсутствие тока в мостике ВО при определенном положении контакта обнаруживается по минимуму звука в телефоне 6. Полезно ввести в установку ламповый усилитель (на рисунке не показам) [c.47]

Силы притяжения между молекулами, которые называют ван-дер-еаальсовыми, обусловливаются тремя видами межмолекулярного взаимодействия 1) ориентационное — проявляется между полярными молекулами, стремяш,имися занять такое положение, при котором их диполи были бы обращены друг к другу разноименными полюсами, а векторы моментов этих диполей были бы ориентированы по одной прямой 2) индукционное — возникает между индуцированными диполями, причиной образования которых является взаимная поляризация атомов двух сближающихся молекул 3) дисперсионное — возникает в результате взаимодействия микродиполей, образующихся за счет мгновенных смещений положительных и отрицательных зарядов в молекулах при движении электронов и колебании ядер. Дисперсионные силы действуют между любыми частицами. Ориентационное и индукционное взаимодействие для частиц многих веществ, например Не, Аг, На, N2, СН4, не осуществляются. Для молекул ЫНз на дисперсионное взаимодействие приходится 50%, на ориентационное — 44,6 и на индукционное —5,4%. Полная энергия ван-дер-ваальсо-вых сил притяжения характеризуется невысокими значениями. Так, для льда она составляет 11 кДж/моль, т. е. 2,4% энергии ковалентной связи Н—О (456 кДж/моль). С ростом относительных молекулярных масс силы межмолекулярного взаимодействия становятся больше, поэтому повышаются значения таких постоянных, как температуры плавления и кипения. [c.123]

Из рисунка следует, что адсорбция уменьшается при переходе от бутилакрилата к метилакрилату. Наблюдаемый эффект авторы связали с различным характером межфазной поверхности. Р1з-за большей растворимости метилакрилата в воде уменьшаются межфазное натяжение на границе полимерно-мономерная частица — вода и, как следствие, энергия адсорбции эмульгатора этой поверхностью. Кроме того, поляризация карбонила сложноэфирной группы меньше в случае бутилакрилата в связи с положительным индукционным эффектом алкильной группы [77] ввиду этого поляризация поверхности на границе с водной фазой меньше, чем в двух других случаях (предполагается, что сложноэфирная группа ориентируется карбонилом к водной фазе). [c.101]

Протекание реакций (1) и (2) на висмутмолибденовом катализаторе с промежуточным образованием аллильного радикала было недавно в ряде работ [4—6] доказано методом меченых атомов. Диссоциативной адсорбции пропилена должно способствовать образование такой конфигурации переходного состояния, в которой один из катионов решетки координационно связывает пропилен (образование поверхностного л-комплекса), а другой непосредственно или через связанный с ним кислород, отш,енлеп-HbJU атом водорода метильной группы. Индукционная поляризация С — Н-связи в метильной группе как следствие координационного донор-но-акцепторного взаимодействия облегчает ее разрыв. [c.148]