Фосфорорганические фосфины

Фосфорорганические соединения, встречающиеся в аэрозолях, образуемых смазками, при окислении дают фосфорную кислоту, которая покрывает катализатор тонким дезактивирующим слоем. Однако присутствие небольших количеств фосфинов и органических фосфатов практически незначительно влияют на эффективность работы катализатора с большой площадью поверхности [917]. [c.190]

ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — соединения, в которых фосфор непосредственно связан с углеродом. Ф. с. делятся на два класса фосфорсодержащие кислоты и их производные (амиды, эфиры, хлорангидриды, ангидриды и т. д.) и фосфины и родствен- [c.266]

Фосфорорганические соединения такого типа по своему строению аналогичны органическим производным аммиака — аминам они получили название фосфинов.Так [c.197]

Фосфорилирование элементным фосфором органических соединений является одним из наиболее удобных и перспективных путей формирования связи С-Р и синтеза фосфинов и фосфиноксидов - ключевых объектов в химии фосфорорганических соединений, на основе которых созданы и создаются эффективные лиганды для дизайна катализаторов нового поколения, в том числе, для энантиоселективных процессов антипирены экстрагенты редкоземельных и трансурановых элементов строительные блоки и исходные материалы для получения биологически активных препаратов медицинского и сельскохозяйственного назначения Однако до недавнего времени работы по изучению прямых реакций элементного фосфора с органическими соединениями проводились недостаточно эффективно и систематически, и главное, не привели к практически значимым результатам, поскольку для активации элементного фосфора (особенно в случае красного фосфора) требовались жесткие, нетехнологичные условия (высокие температура и давление, использование дорогих активаторов и др.) [c.161]

Фосфины применяют в органическом синтезе для получения других фосфорорганических соединений. [c.277]

В 1954 г. одним из авторов статьи был написан первый обзор реакций присоединения неполных эфиров кислот фосфора по углерод-углеродным и углерод-азотным кратным связям, открытым им в 1947 г. в лаборатории Казанского университета. В дальнейшем в ряде обзоров, посвященных химии фосфинов > эфиров фосфористых и фосфиновых кислот , некоторым реакциям фосфорорганических соединений, с различной степенью полноты рассматривались вопросы, связанные и с реакциями присоединения тех или иных типов органических соединений фосфора. В настоящем обзоре сделана попытка систематизировать и обобщить все имеющиеся данные по присоединению фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода как к кратным, так и к простым связям в циклических соединениях. [c.10]

Фосфорорганические соединения по своей структуре можно условно разделить на фосфорсодержащие карбоновые кислоты и их производные (эфиры, амиды и т. д.), а также фосфины, их производные и родственные им вещества. Во всех этих соединениях имеется непосредственная связь между фосфором и углеродом. [c.276]

Фосфорорганические соединения. Фосфор в сочетании с углеродом образует многочисленные соединения. Первую группу фосфорорганических соединений составляют производные фосфина (фосфористого водорода) [c.349]

Интересные фосфорорганические полиамиды получены прн поликонденсации диаминов с карбоксилсодержащими окисями фосфинов, например [c.109]

Том 5 многотомного справочного издания посвящен важнейшим типам органических соединений — органическим соединениям фосфора [введение в химию фосфорорганических соединений, фосфины, фосфористая, фосфонистая, фосфинистая кислоты и их производные (главы 10.1— 0.3) рассмотрены Б томе. 4 настоящего издания] и серы. Рассмотрены все классы этих соединений, описаны методы их получения, свойства, реакции, применение в синтезе, приведено большое число ссылок на современные обзорные и оригинальные статьи. [c.4]

Фосфины и фосфиновые кислоты, в молекуле которых атом фосфора соединен непосредственно с атомом углерода, являющиеся поэтому в полном смысле слова — фосфорорганическими соединениями. 2. Сложные эфиры фосфорной кислоты, в молекуле которых фосфор соединен с углеродом через атом кислорода. [c.294]

Фосфин растворяется в очень сильных кислотах типа ВРз-НаО с образованием PHt В промышленности РНз используют в синтезе фосфорорганических соединений (гл. 29). [c.343]

Некоторые фосфорорганические соединения претерпевают изменения на катоде. Ароматические фосфины на первой стадии присоединяют один электрон с образованием нестабильного иона [87] [c.186]

Таким образом угловые функции d-орбиталей позволяют образовывать разнообразные а- и я-связи J14]. В фосфорорганических соединениях имеют место лишь некоторые из этих типов связей, в частности spd- и dn—рл-связи, в то время как устойчивость металлоорганических комплексов и координационных соединений фосфинов обусловлена главным образом наличием dn—с я-связей и в некоторых случаях б-связыванием. [c.67]

Несмотря на то что самоокисление фосфора [1] и фосфина [2], а также свечение фосфора были тщательно изучены и сыграли важную роль в развитии теории разветвленных цепных реакций [3], механизм радикальных реакций фосфорорганических соединений был изучен лишь недавно. Но и в настоящее время все еще имеются некоторые неясности по вопросу о механизме (гомолитическом или гетеролитическом). [c.341]

Фосфорорганические соединения такого типа по своему строению аналогичны органическим производным аммиака — аминам они получили название фосфинов. Так же как и амины, фосфины подразделяются на первичные, вторичные и третичные [c.167]

Фосфорорганические соединения другого типа — алкилфосфиновые и алкилфосфоновые кислоты — образуются при окислении азотной кислотой первичных и вторичных фосфинов [c.167]

ФОСФИНЫ и ДРУГИЕ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ ВЕЩЕСТВА [c.200]

Хлориды фосфора, РООэ и фосфин РНз применяют для синтеза разли<1ных фосфорорганических соединений, которые обладают биологической активностью и поэтому используются как лекарственные препараты и как средства доя борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур. [c.421]

Наибольший интерес представляют комплексы, относящиеся к группе полисоединений (изо-, гетеро-, акваполикислоты и их соли) Многочисленные галогенидные, роданидные, цианидные, сульфидные сульфатные, нитратные, оксалатные, тартратные комплексы вольфра ма и молибдена могут быть отнесены к группе ацидокомплексов [2] При экстракции вольфрама и молибдена имеют большое значение коми лексы с аминами, кетонами, аммониевыми основаниями, фосфинами и фосфорорганическими кислотами. В процессе экстракции в одних случаях соединения вольфрама и молибдена образуют путем обменного замещения с указанными органическими соединениями собственно комплексные соединения, в других же происходит взаимодействие сольватного или сорбционного типа. Об этом сказано подробнее в соответствующих разделах технологии. [c.240]

Имеют в своем составе фрагмент =P N . Они составляют обширный класс фосфорорганических соединений. Исследования этих соединений впервые предприняты Штаудингером (1919) - присоединение азвдов к фосфинам. В 1937 г. Ф.Манн с сотрудниками синтезировал несколько соединений путем действия натриевой соли М-хлорамвда на фосфины. [c.306]

Интересные фосфорорганические полиамиды получены при поликонденсации диаминов с карбоксилсодержащнми окисями фосфинов, как, например [c.247]

Определение фосфора [3, 4]. Анализируемые вещества широко представлены разными классами фосфорорганических соединений, в том числе фосфинами, дифосфинами и их окисями, эфирами и амидами алкил- и полиалкилфосфиновых кислот, веществами пи-рофосфинового типа, фосфонитрилами, фосфиноксидами и другими, а также элементоорганическими соединениями, содержащими фосфор в присутствии следующих гетероэлементов Ь1, В, К, Р, Na, Mg, 31, 3, С1, К, Сг, Мп, Ге, Со, №, Сп, 2п, Вг, Зг, Ът, Мо, К11, Р(1, Аз, С(1, Зп, I, Сз, Ва, W, Ве, Pt, Hg, РЬ или Рг. [c.198]

В органическом синтезе для получения фосфорорганических соединений применяют фосфористый водород, трех- и пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора и фосфорные кислоты фосфористый водород при замещении в нем атомов водорода на органические радикалы образует соответствующие алкил-, арил- и т. п. фосфины. Все фосфины сильно ядовиты, неустойчивы, способны воспламеняться на воздухе. Первичные и вторичные алкилфосфи-ны при окислении образуют соответствующие фосфиновые кислоты, а последние путем дальнейшей обработки могут быть превращены в эфиры, ангидриды, галоидоангидриды, амиды, аминоэфи-ры и т. д. Многие из них обладают высокой биологической активностью. Для синтезов органических соединений фосфора в лабораториях широко используют реакцию Арбузова, дающую возможность перейти от триалкилфосфитов к эфирам алкилфосфиновых кислот, содержащих С — Р-связь. Перегруппировка Арбузова лежит в основе получения высокотоксичных инсектицидов [17]. [c.65]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

В томе 4 перевода настоящего многотомного издания, являющегося по существу энциклопедией органической химии, рассмотрены карбоновые кислоты и их производные — moho-, ди- и поликарбоновые кислоты, галоген-, гидрокси-, оксо- и азотсодержащие замещенные карбоновых кислот, амиды и родственные соединения, производные диоксида углерода, а также пероксикислоты и пероксиды ацилов. В этот же том включены введение в химию фосфорорганических соединений, а также главы, посвященные фосфинам, фосфористой, фосфо-нистой, фосфинистой кислотам и их производным (гл. 10.1 — 10.3). [c.4]

Галогенфосфины КгРХ и дигалогенфосфины КРХг, а также тригалогениды фосфора РХз являются важными исходными веществами в синтезе разнообразных фосфорорганических соединений их использование для получения различных типов фосфинов уже обсуждалось выше. Многие другие препаративно важные реакции рассмотрены в разд. 10.2.8. Более подробные сведения читатель сможет найти в двух исчерпываюш,их обзорах ]146, 147], [c.655]

Как уже упоминалось выше, в каталитических композициях вместо карбидов или ацетилидов можно использовать фосфорорганические соединения, такие, как трибутил- или трифенилфосфин [229]. Предпочтительные соотношения органофосфин органогалогепид алюминия галогенид титана лежат в интервале (0,2—3) (0,2—3) 1. В патентах, относящихся к использованию карбидов, ацетилидов и фосфинов, имеется интересное указание на то, что каталитическая система эффективна не только для полимеризации нормальных, разветвленных, циклических олефипов и сопряженных и несопряженных диенов, но и для сополимеризации сопряженных диенов с олефинами или полярными мономерами, такими, как акрилонитрил, метилметакрилат, винилацетат, винилхлорид и винилпи-ридин. [c.113]

Найдена общая реакция окислительного амииирования, приводящая к синтезу разнообразных фосфазосоединений, в том числе RN = PR s, где R —галогены, алкилы, арилы, оксарилы, оксиалкилы и т. п. Изучена реакция фосфорилирования нитрилов, на основе чего был предложен метод фосфорилирования непредельных соединений. В 1959—1960 гг. был разработан удобный способ синтеза двухиодистого фосфора, который используется для получения иодсодержащих фосфорорганических комплексов, а из них третичных фосфинов. [c.91]

Триалкилфосфиты диэтил-, дибутил-, диоктил-, триэтил- и трибутилфосфиты — используются как добавки к смазочным маслам, как стабилизаторы полиамидов и других полимеров, как пластификаторы [108, 109], катализаторы полимеризации и олефинов [110]. Кремнийсодержащие ароматические производные фосфора, например (триалкилсилилфенил)фосфины, могут служить модельными кремнийсодержащими фосфорорганическими соединениями для испытания в качестве пластификаторов, смазочных масел и присадок к маслам [111]. [c.240]

Фосфорорганические соединения приготовлены при электровосстановлении желтого фосфора в присутствии стирола [93], альдегидов [94] или кетонов [95], а также спиртовой суспензии фосфора в присутствии гало еналкилов [96] при электролизе в апротонных средах кроме фосфинов образуются также соединения, содержащие Р-Р-связь (табл. 5.16) [97]. [c.187]

Дальнее спин-спиновое взаимодействие достаточно четко np eB -ляется и в ряду ацетиленовых и диацетиленовых фосфонатов, фо -финов, их окисей и сульфидов [475, 490, 492, 493]. Для некоторых из перечисленных соединений определены константы спин-спинового взаимодействия между ядрами атомов водорода и фосфора ( нр) а также зависимость его от числа тройных связей. Установлено, что для фосфорорганических соединений диацетиленового ряда закономерность в изменении величин и знаков этих констант очень сложная по сравнению с насыщенными и этиленовыми фосфинами [493],. [c.176]

Доринг с соавт. [239] пришел к выводу, что оксиды азота можно определять в виде производных с фосфорорганическими соединениями, в частности, с фосфинами и фосфитами. Ими было показано, что реакция с трифе-нилфосфитом проходит стехиометрически с образованием оксида азота и может быть использована для хроматографирования оксидов азота. Правда, при одновременном присутствии в анализируемой смеси газов N0 и N02 ДЛя определения N0 следует предварительно удалить диоксид азота вымораживанием в криогенной ловушке или в форколонке с триэтаноламином на диатомитовом носителе, поскольку и N0 и N02 реагируют с трифенилфосфи-том по уравнениям [239] [c.362]

Первую группу составляют собственно фосфорорганические соединения алкил- (арил-) фосфины, алкильные (арильные) замещенные фосфинистой, фосфонистой, фосфиновой, ( юсфоновой кислот (последние имеют наибольшее значение) и фосфиноксиды. [c.298]

Первую группу составляют собственно фосфорорганические соединения алкил-(арил-) фосфины, алкильные (арильные) замещенные фосфинистой, фосфонистой, фосфиновой, фосфоновой кислот (последние имеют наибольшее значение) и фосфиноксиды. Ко второй группе относятся органические производные некоторых кислот фосфора фосфористой, пирофосфористой, фосфорной, пирофосфорной, а также органические производные тиофосфорных кислот. [c.296]

Соединения трехвалентного фосфора представляют собой, как показывают некоторые из приведенных выше примеров, очень реакционноспособные нуклеофильные реагенты. Большое разнообразие реакций можно объяснить широким диапазоном значений р/Са фосфинов, легкостью получения анионных и дианиониых форм, которые являются очень мягкими основаниями, и существованием MOHO-, ди- и трифосфитов, причем первых двух либо в кислотной, либо в анионной форме. В качестве примера приложения рассмотренных выше принципов нуклеофильной реакционной способности к фосфорорганической химии выберем сложные реакции а-галогенкетонов [66]. Некоторые из этих реакций, приведенных в следующей главе, показывают, что наиболее основные нуклеофилы, например фосфиты (КО)гР—0 , обычно реагируют по карбонильной группе [67], тогда как более мягкие основания, например R3P и (RO)sP, реагируют по другим центрам. Третичные фосфины атакуют либо насыщенный атом углерода, либо атом галогена в зависимости от строения галогенза-мещенного кетона, как объяснено выше. Триалкилфосфит, наименее основной нуклеофил, неизменно реагирует по карбонильной группе [68], хотя механизм этой реакции окончательно не установлен (см. стр. 184). Лишь в исключительных случаях, в частности, когда подход к атому углерода пространственно затруднен, [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология