Комплекс координатный

Курнаков [317] в своей работе Топология химической равновесной диаграммы обратил внимание на то, что диаграммы состояния или диаграммы состав—температура являются результатом как бы наложения двух комплексов — координатного, состоящего из сингулярных сечений, отвечающих бинарным или псевдобинарным разрезам, и фазового комплекса, состоящего из линий моновариантного равновесия, образующих фазовые звезды, с центром в точках тройных эвтектик. [c.68]

На рис. 93 проведен подобный анализ экспериментальных данных для гидролиза монофенилфосфата, катализируемого щелочной фосфатазой (см. рис. 92) [9]. В этом случае экспериментальные данные можно привести к линейному виду, полагая п = 3. Таким образом, неактивный фермент-субстратный комплекс в реакции гидролиза монофенилфосфата имеет состав Е54. Наконец, из отрезков, отсекаемых полученной прямой (рис. 93) на координатных осях, можно определить значения Кв и V, характеризующие ферментативную реакцию, не осложненную ингибированием при избытке субстрата. [c.239]

В шестикоординационном комплексе отталкивание между лигандами заставляет их располагаться по осям координатной системы х, у и г (рис. 23.23). Рассмотрим на 1-орбиталях металла, как же должна меняться энергия -электронов металлов по мере приближения лигандов к иону металла. Напомним, что -электроны являются внешними в электронной оболочке иона переходного металла. Мы уже говорили, что в результате приближения лигандов к металлическому центру полная энергия иона металла и лигандов понижается (т. е. устойчивость комплекса повышается). Но одновременно следует учитывать еще отталкивание между внешними электронами иона металла и отрицательными зарядами на лигандах. Это взаимодействие и называется влиянием кристал.пического поля или поля лигандов. В результате него происходит общее повышение энергии -электронов иона металла, показанное в центральной части рис. 23.22. Правда, не все -орбитали иона металла реагируют одинаковым образом на влияние поля лигандов. Чтобы разобраться в причине этого, напомним о форме пяти -орби- [c.391]

На координатных осях (рис. 15.3) отложены межатомные расстояния Где и Гцо. Ходу реакции соответствует пунктирная линия, проходящая от точки Н (начальное состояние Гд,, мало, Гво велико) к точке К (конечное состояние Гдд велико, мало). Точка М соответствует активному комплексу. [c.288]

Рис. 1.57. Расположение координатных осей для тетраэдрического комплекса

Рис, 103. Расположение координатных осей в тетраэдрическом комплексе [c.222]

Для вычисления моментов инерции этилена и активированного комплекса удобно выбрать систему координат с осью Ох, направленной по связи С — С, осью Оу, лежащей в плоскости молекулы этилена и перпендикулярной связи С — С, осью Ог, перпендикулярной плоскости молекулы этилена и началу координат, проходящему через середину связи С — С. Для этилена начало координат находится в центре тяжести молекулы, а оси координат направлены по осям симметрии молекулы. Так как этилен имеет три взаимно перпендикулярные оси симметрии, то они же являются главными осями инерции и, таким образом, задача сводится к вычислению моментов инерции относительно трех координатных осей [c.321]

При исследовании комплексных соединений часто удается избежать нормально-координатного анализа, поскольку всегда проводится сравнение спектров лиганда (часто уже исследованного ранее) со спектрами комплексов. Индикаторами образования комплексов служат смещение, расщепление и возникновение новых полос. [c.276]

На осях координат (рис. 81) отложены межатомные расстояния гд...в и гв...о- Ходу реакции на этом рисунке соответствует пунктирная линия НАК- Точка А на этой линии отвечает активному комплексу. Изменение межатомных расстояний сопровождается изменением потенциальной энергии системы реагирующих частиц. Вместо того чтобы вводить третью координатную ось, нужную для указания энергии, на рисунке строят по расчетным данным линии одинаковой энергии (изоэнергетические линии), аналогично тому, как это делается для изображения высоты местности на топографических картах с помощью горизонталей. [c.245]

Как видно из рис. 54, 55 в октаэдрическом поле лигандов d-op-битали делятся на две неравноценные группы. К одной из них, обозначаемой I2g (см. раздел 6.3.2), принадлежат dxy-, d z- и dyz-AO. Если единственный d-электрон рассматриваемого центрального иона остается в комплексе на одной из этих орбиталей, он оказывается более удаленным от расположенных по координатным осям одноименно з ряженных лигандов, чем в том случае, если бы ii -электрон занимал dx -y или -орбитали (eg-орбитали). Эквивалентность трех 12 -орбиталей в октаэдрическом поле лигандов достаточно очевидна, тогда как, судя по рис. 3, и uf 2 2-AO имеют весьма различную форму. Это различие, однако, является [c.170]

Рассмотрим октаэдрический комплекс типа МЬ " , где М —переходный металл третьего периода, а Ь —лиганд типа ЫНз. Координационные связи в этом комплексе образуются при допировании электронов с гибридной (примерно зр -типа) о-орбитали неподеленной пары азота на вакантные Зё-, 45-, 4р-орбитали металла. Задача состоит в расчете валентных МО комплекса, которые образуются при смешивании шести гибридных о-орбиталей лигандов с валентными орбиталями металла. Если иметь в виду октаэдрический комплекс, можно выбрать координатные оси, как показано на рис. 63, расположив вдоль них лиганды. [c.188]

Изучение зависимости функции п от равновесной концентрации лиганда позволяет рассчитать ступенчатые константы комплексообразования. Функция (1У.80) представляет собой отношение концентрации лиганда, связанного в комплексы, к общей концентрации металла-комплексообразователя. По смыслу п является средним координатным числом. Среднее число лигандов п, приходящееся на каждый ион металла в растворе, можно выразить через концентрации комплексов следующим образом [c.109]

В реальном комплексе поле никогда не бывает сферическим. В октаэдрическом комплексе лиганды расположены на координатных осях, и их электронная плотность направлена вдоль осей в сторону орбиталей йг и d -y. В результате у орбиталей йг" и d -y расположение электронов энергетически невыгодно по отношению к лигандам. Энергия этих орбиталей существенно повышается вследствие электростатического отталкивания от лигандов. Остальные три орбитали едва ли подвержены какому-либо влиянию лигандов они направлены между лигандами, и области наибольшей концентрации их заряда удалены от источников возмущения. [c.157]

Кроме координатного симплекса и фазового комплекса, в диаграмме плавкости имеются еще соединяющие их элементы. Эти соединительные элементы вместе с координатным симплексом образуют так называемый координатный остов. [c.457]

Координатный симплекс—треугольник "(З) Фазовый комплекс (1) 3 1 (2) 3 3 (3) 1 3 [c.459]

Если начальный комплекс расположен между точками Ь и О, можно определить состав маточного раствора при охлаждении до температуры, для которой построена изотерма системы. Для этого следует провести через точку состава начального комплекса луч кристаллизации (прямую, параллельную координатной оси ВУ) до пересечения с отрезком пути кристаллизации [c.228]

Нетрудно понять, что при образовании многоядерных комплексов равномерное распределение отдельных типов комплексов в плоскости р—д является очень мало вероятным. Это становится понятным из чисто электростатических соображений для случая, когда А и В представляют собой противоположно заряженные ионы. В этом случае нельзя ожидать образования комплексов, представленных на схеме точками, расположенными вблизи координатных осей. Такие комплексы состояли бы из большого числа одноименно заряженных ионов и лишь из немногих противоположно заряженных ионов и поэтому были бы неустойчивы. [c.139]

Основываясь на возможности расчета молекулярных рефракций комплексов по координатным рефракциям, Г. Б. Бокий [53] предложил использовать экспериментальный факт различия показателей преломления изомерных комплексных соединений для определения их конфигурации. Сущность рефрактометрического метода определения конфигурации комплексных соединений, разработанного Г. Б. Боким и С. С. Банановым [54—57], сводится к следующему. [c.99]

Затем, зная состав вещества и сделав два предположения о его конфигурации (цис- или транс-), вычисляют его молекулярную рефракцию, пользуясь табл. 9 координатных и ионных рефракций, составленной в результате исследования комплексных соединений известного строения. Рассчитанные значения / оо для цис- или транс-форм сравнивают с экспериментальной Reo-Действительное строение исследуемого комплекса определяется той из рассчитанных величин, которая ближе к экспериментальной. [c.99]

Однако теория кристаллического поля несколько глубже. В ней рассматривается, что происходит с пятью -орбиталями атома металла, когда к нему приближаются октаэдрически расположенные вокруг него шесть отрицательных зарядов предполагается, что эти заряды располагаются на осях координатной системы, в которой определены -орбитали. Эти отрицательные заряды изображают неподеленные пары электронов на лиган-. дах. Считается, что они принадлежат лигандам и в комплексе, а не вовлекаются в образование ковалентных связей с металлом. Следовательно, теория кристаллического поля исходит из предположения о чисто ионной связи. [c.228]

Рис. 1.61. Расположение координатных осей а тетрамря-ческом комплексе.

S]o Kn кaж)Ks, Из рис. 60 видно, что линейный характер зависимости (6.37) соответствует лишь значению п = 3. Таким образом, неактивный фермент-субстратный комплекс в данном случае имеет состав 84. Наконец, из отрезков, отсекаемых полученной прямой (рис. 60) на координатных осях, можно определить значения /(т(каж) и Ут фермбитативной реакции. [c.131]

V f(P, Т). Если по трем координатным осям отложить давление, температуру и объем системы, то полученная пространственная диаграмма, называемая диаграммой состояния, дает графическое изображение зависимости между Р, Т и V. Однако построение таких пространственных диаграмм связано с определенными трудностями, и они мало удобны для практического применения. Для характеристики состояния однокомпонентной системы чаще используют плоскую диаграмму, представляющую собой проекцию пространственной диаграммы на плоскость Р — Т. Плоская диаграмма описывает состояния однокомпонентной системы и фазовые равновесия в ней при различных параметрах. В основе анализа диаграмм состояния, как показал Н. С. Курнаков, лежат два общих положения принцип непрерывности и принцип соответствия. Согласно принципу непрерывности при непрерывном изменении параметров, определяющих состояние системы, свойства отдельных фаз изменяются также непрерывно, свойства же всей системы в целом изменяются непрерывно лишь до тех пор, пока не меняется число или природа ее фаз. При исчезновении старых или появлении новых фаз свойства системы в целом изменяются скачкообразно. Согласно. принципу соответствия на диаграмме состояния при равновесии каждому комплексу фаз и каждой фазе в отдельности соответствует свой геометрический образ плоскость, линия, точка. Каждая фаза на такой диаграмме для одно-компонентной системы изображается плоскостью, представляющей собой совокупность так называемых фигуративных точек, изображающих состояния равновесной системы. Равновесия двух фаз на диаграмме состояния изображаются линиями пересечения плоскостей, а равновесие трех фаз — точкой пересечения этих линий, называемой тройной точкой. По диаграмме состояния можно установить число, химическую природу и границы существования фаз. Плоские диаграммы состояния, построенные в координатах Р — Т, не дают сведений о молярных объемах фаз и их изменениях при фазовых переходах. Для решения этих вопросов используются проекции пространственной диаграммы на плоскости Р V или Т V. [c.331]

Понятие об ионных рефракциях применимо только к соедн-иениям с ионной связью. В области комплексных соединений рефрактометрия почти не использовалась до последнего времени. Главную трудность здесь представляли вычисления рефракций по аддитивной схеме. Эту задачу не удавалось решить с помощью атомных, связевых или ионных рефракций. Однако, как показали работы последних лет, в химии ковалентных комплексных соединений стало необходимым введенное М. М. Якшиным понятие о координатных рефракциях. Согласно этим представлениям, молекулярную или ионную рефракцию комплекса I(XY)2M] следует рассматривать как сумму рефракций двух координат X—М—Y [c.355]

Кобальт с указанными реагентами в зависимости от условий проведения реакций дает два типа соединений. В щелочной среде образуется соединение, легко растворимое в воде, состава СоКз, в кислой среде — состава СоРз, которое мало растворимо в воде и хорошо растворимо в неводных органических растворителях. Плохая растворимость в воде комплексных соединений типа СоРд обусловлена тем, что из шести координатных мест кобальта заполненными являются четыре, а два других заняты молекулами воды. Комплексы состава СоР з кинетически инертны и не разрушаются даже в сильнокислых средах, в то время как комплексы N1, Си, Ре состава МеРз с аналогичными лигандами разрушаются в кислых средах, что и позволяет проводить определение кобальта в присутствии больших количеств данных элементов. [c.160]

Якшин [199], который и предложил делить рефракцию комплекса не по связям, а по координатам Вернера и назвал полученные характеристики координатными рефракциями. Последние величины обладают свойством аддитивности и позволяют вычислять рефракции комплексных соединений в хорошем согласии с опытом. [c.151]

Перейдем теперь к более глубокому рассмотрению природы химической связи в координационных комплексах, основанному на представлениях теории поля лигандов, которая позволяет объяснить окраску, магнитные свойства и другие особенности поведения этих соединений. Обсудим влияние электрического поля, создаваемого несколькими заряженными лигандами, на валентные электроны центрального иона. Отрицательно заряженные лиганды отталкивают электроны центрального иона, причем максимальное влияние они оказывают на самые внешние электроны. В частности, наиболее сильное воздействие со стороны лигандов испытывает диффузное облако валентных -электронов центрального иона, т. е. электронов, находящихся на самом внешнем /-подуровне. У свободного (или, как говорят, изолированного) иона все пять d-op6ma-лей имеют одинаковую энергию. Если на й(-под-уровне находится один электрон, он может занимать любую из пяти /-орбиталей с равной вероятностью. Представим себе теперь, что мы приближаем к катиону шесть одинаковых лигандов, образующих вместе с ним октаэдрический комплекс типа А1Рб . Из рис. 23.10 видно, что при этом /,2- и с1 2 , ,2-орбитали центрального иона окажутся сконцентрированными вдоль координатных осей, в направлении к приближающимся лигандам, тогда как с1 - и ,,-орбитали концентрируются в областях между координатными осями. Если на /-уровне центрального иона имеется один электрон, он будет предпочтительно располагаться на с1 -, - или / -орбиталях, избегая отталкивания электрическим полем лигандов. Другими словами, энергетический -подуровень расщепляется на два новых подуровня, одному из которых отвечают три орбитали, а другому — [c.414]

На диаграммах плавкости (т. е. на диаграммах состояний в части, лежащей выше поверхности или линии солидуса) кроме координатного симплекса имеется еще так называемый фазовый комплекс, состоящий из геометрических элементов (точек, линий, поверхностей, объемов и сверхобъемов в многокомпонентных системах), изображающих состояние системы при разных концентрациях и температурах. Говорят, что данный фазовый комплекс, соответствующий определенному симплексу, с ним взаимен. Для систем с простой эвтектикой этот комплекс называется эвтектическим. Размерность диаграммы плавкости равна числу компонентов. [c.457]

Таким образом, диаграмма плавкости состоит из координатного остова и фазового комплекса. Например, па рис. XXIX.10, а, изображающим диаграмму плавкости двойной системы, АВ — координатный симплекс, А АВВу — координатный остов и А ЕВ — фазовый комплекс. [c.457]

На рис. XXIX. 10, б показана пространственная диаграмма плавкости тройной системы. Здесь АВС — координатный симплекс, который вместе с вертикальными гранями и ребрами трехгранной призмы образует координатный остов, и три пересекающиеся поверхности А- е Е ех, Вхе[Е[е и Схе Ехвх, которые вместе с линиями пересечения и эвтектикой представляют собой фазовый комплекс. [c.457]

На рис. XXIX.10, в изображена проекция диаграммы плавкости тройной системы на свой координатный симплекс. На этой проекции соединительные элементы сливаются с ограничением координатного симплекса АВС, а фазовый комплекс изображается в виде трех линий, исходящих из вершины Е, и заключенных между ними частей плоскости и точки Е. [c.457]

В табл. XXIX.2 дается сопоставление указанных здесь элементов координатного симплекса и фазового комплекса тройной системы. [c.457]

Из координатного симплекса и соответствующего ему взаимного с ним фазового комплекса состоят диаграммы плавкости тольк о тех систем, в которых не происходят реакции соединения, замещения, обмена и др. В системах же, в которых имеют место эти явления, диаграмма состава представляет собою более сложное образование, но в ряде случаев ее можно разбить на симплексы и соответствующим образом преобразовать и фазовый комплекс. Как и в случаях, рассмотренных в гл. VIII и XVIII, исходная система называется первичной, а полученные в результате разбиения — вторичными. Размерность тех и других одинакова. Сложением вторичных обратно получается первичная система. [c.462]

Большинство комплексов металлов относится к типам МХ4 или МХв. Комплексы МХ4 имеют обычно квадратную или тетраэдрическую форму, а комплексы МХ, практически всегда октаэдрические. Когда непереходный металл образует октаэдрический комплекс (например, 51Рб ), используется одна 5-, три р- и две -орбиты валентной оболочки, из которых составляются шесть прочных эквивалентных 5р -гибридных орбит, ориентированных вдоль трех координатных осей. При образовании октаэдрического комплекса переходного металла про- [c.157]

Если представить себе диаграмму, дополненную третьей осью, перпендикулярной плоскости р — д, и по этой оси откладывать концентрации комплексов АрВд, то вместо точек, расположенных на плоскости, получается ряд перпендикулярных к ней отрезков различной длины. Длина каждого отрезка, восстановленного из точки на плоскости, является мерой концентрации комплекса соответствующего состава. Можно легко себе представить, что концы отрезков лежат на искривленной поверхности, напоминающей конек крыши, т. е. что от линии гребня она спускается в направлении обеих координатных осей. [c.139]

В области химии комплексных соединений рефрактометрия почти не использовалась вплоть до последнего времени. Главную трудность здесь представляла задача вычисления рефракции комплексов по аддитивной схеме. Эту задачу не удавалось решить с помощью атомных, связевых или ионных рефракций, обнаруживавших значительные и не поддававшиеся учету колебания в зависимости от строения комплексных соединений. Однако, как показали работы последних лет, в рефрактометрии комплексных соединений оказалось плодотворным введенное в 1944 г. М. М. Яншиным понятие о координатных рефракциях [52]. [c.98]

Развитие рентгеноструктурного анализа — это увлекательная история, начинающаяся с выяснения структуры одноатомных металлов и минеральных солей. В настоящее время этот метод используют для изучения очень сложных молекул, таких, как белки и вирусы. Число органических и металлорганических соединений, изученных с помощью рентгеноструктурного анализа, приближается к 50 ООО. Результаты этих исследований собраны в банке структурных данных [136], обеспечивающем порядок и полноту информации [137]. Целью этой главы являлось рассмотрение факторов, определяющих развитие метода, а именно наличие автоматических дифрактометров, цифровых вычислительных. машин, систем и комплексов кристаллографических программ. Прогресс в кристаллографии тесно связан с прогрессом в технологии компьютеров и ди-фрактрометров (пример — успешная разработка координатного детектора [138]), а также с развитием новых методов решения и уточнения структуры. Благодаря доступности метода и программ современная кристаллография стала популярным методом исследования. В исследовательских проектах, требующих точных структурных данных, неспециалисты в кристаллографии получают результаты, которые невозможно получить другими методами. Мы не пытались рассмотреть здесь многочисленные публикации, посвященные изучению разнообразных химических соединений. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология