Дьюара синтез

Как указывалось выше, развитие процессов каталитического риформинга создало обильные источники водорода, которые, несомненно, обеспечат потребности нефтепереработки на ближайшие несколько лет. Необходимо, однако, учитывать, что рост потребления водорода в нефтепереработке (например, для превращения нефтяных остатков) или в химической промышленности (нанример, для синтеза аммиака) может настолько увеличить общую потребность, что ресурсы побочного водорода -с установок каталитического риформинга окажутся совершенно недостаточными. Кроме того, водород, создающий высокую удельную тягу, может найти применение и в качестве ракетного топлива. Эта возможность становится более реальной в связи с разработкой процесса превращения нестабильного орто-водорода в стабильную пара-модификацию при помощи каталитического процесса с использованием гидрата окиси железа. Разработана также новая конструкция емкости типа сосуда Дьюара для применения водорода в автомобильном и воздушном транспорте. Подобные исследовательские работы расширяют области использования водорода настолько, что при калькуляции процессов гидрирования в нефтепереработке уже нельзя будет учитывать водород по цене топливного газа. [c.167]

Отгонка избытка хлора при синтезе гексахлорида дииода 1 — зажим 2 — реакционный сосуд-ловушка 3 — сосуд-ловушка для конденсации хлора 4 — сосуд Дьюара с охлаждающей смесью [c.256]

В большинстве применяемых в органическом синтезе реакций комплексов трикарбонил (циклобутадиен) железа эти соединения используют как источники высокореакционноспособного циклобутадиена или его замещенных. Впервые это соединение было использовано в синтезе бензолов Дьюара. Для доказательства промежуточного участия в этой реакции свободного циклобутадиена был использован оптически активный комплекс (314), который не рацемизуется при взаимодействии с тетрацианоэтиленом, но образует с ним полностью рацемический аддукт (315) (схема [c.432]

Бензол Дьюара и его производные представляют собой обычные неплоские бициклические диены. Они окисляются перкислотами с образованием моно- и диэпоксидов, восстанавливаются димидом и выполняют роль диенофила в реакциях диенового синтеза. [c.378]

Интересно, ч.то формула Дьюара -у у которую считали одной из нереализуемых предельных структур бензола, соответствует реальному веществу, синтез которого сделан в 1963 г. Вещество это резко отличается по свойствам от бензола.— Прим. ред. [c.121]

Таким образом, эксперименты показали, что формула Кекуле не совершенна. Она лишь приблизительно отражает свойства бензола. Но из всех других предложенных формул, многие из которых имели поперечные связи или связи, направленные от граничных атомов углерода к центру (диагональная формула А. Клауса, призматическая Ладенбурга, хиноидная Дж. Дьюара, формула И. Тиле и т. д.), формула Кекуле оказалась самой близкой к действительности и пользование ею при исследованиях и практических синтезах ароматических соединений, имеющих важнейшее значение, способствовало быстрому развитию химической промышленности. [c.324]

В промышленном масштабе трифторид хлора [51 ] получают прямым взаимодействием фтора с хлором в смеси с азотом в системе, состоящей из колонны синтеза, ректификационной колонны, дефлегматора, приемника, помещенного в сосуд Дьюара, и испарителя. Конструкционными материалами служат никель, монель-металл, медь, сталь. В качестве прокладочного материала используется политетрафторэтилен и поливинилхлорид. [c.34]

Декарбоксилирование дикарбоновых кислот — особенно важный метод для большой группы синтезов, основанных на использовании диенового синтеза как стратегической реакции при построении полициклических конструкций (см., иапример, синтез баскетена (273) или бензола Дьюара (279), (см. раздел 2.7.4). В этих синтезах наличие 1,2-дикарбоксильпого фрагмента в промежуточных продуктах обусловлено тем, что диеновый синтез протекает особенно легко с диенофилами типа малеинового ангидрида, содержащими две электроноакцепторные [c.198]

Аналогично путем сплавления можно получать и другие активные катализаторы. Так, из окиси кобальта алюмотермически получают сплав Со—А1, из которого А1 удаляют действием НаОН [15]. Активный медный катализатор можно получить обработкой сплава Дьюара (50% А1, 45% Си и 5% 2п) охлажденным 30% раствором N3014. Б. Н. Долгов и М. М. Котон получили очень активный медный катализатор из сплава Си—А1 (1 1) после выщелачивания алюминия (остаток А1 в количестве 5% активирует катализатор). Для синтеза углеводородов из водяного газа были разработаны сплавные N1—8 -, Со—81- и К —Со—81-катализаторы, из которых кремний также удаляют обработкой щелочью (стр. 683) [16]. [c.58]

Простой метод тропилиевого синтеза разработан Дьюаром и Петти при этом исходят из эфира норкарадиенкарбоновой кислоты, который получают из бензола и диазоуксусного эфира. Свободная кислота превращается сначала в хлораигидрид, а затем в азид. При нагревании азида в бензоле отщепляется азот и образуется изоцианат тропилия [c.918]

Фотохимически индуцированное [2 + 2)-циклоприсоединение во внутримолекулярном варианте проведения реакции оказалось незаменимым методом построения высоконапряжснных молекул. Именно с помощью этой реакции за последние несколько десятилетий удалось получить во плоти множество структур, возникших на кончике пера как плод творческого воображения химиков-органиков. Одним из первых достижений такого рода бьш вьшоленный ван Тамеленом [1а] удивительно короткий синтез бензола Дьюара (388), показанный на схеме 2. ПО. [c.240]

В последующих разделах этой, а также других глав, будет приведено еще немало примеров использования [2 + 2]-фотоииклоприсоединения (как в варианте алкен-ьалкен, так и в варианте алкен+енон) для решения задач построения самых различных структур. Здесь уместно сделать еще одно замечание более общего характера. Структуры типа баскетена (357) или бензола Дьюара (388) относятся к числу богатых энергией жестких структур с системой напряженных связей С—С. По сути дела в ходе образования подобного рода систем происходит преобразование лучистой энергии в энергию химической связи. Ясно также, что превращения таких соединений, протекающие с разрывом напряженных фрагментов (например, под действием катализаторов), должны сопровождаться вьщелением энергии, запасенной при их синтезе. Поэтому внутримолекулярное фотоциклоприсосдинение рассматривается сейчас не только как один из полезнейших инструментов органического синтеза, но и как перспективный путь создания систем, способных аккумулировать лучистую (в том числе солнечную) энергию в форме химической энергии, удобной для практического использования, [c.242]

Путь синтеза бромистого тропилия, описанный Дьюаром и Пт (1956), заключается во взаимодействии бензола с диазоуксусным эфиром (реакция Бюхнера), в превращении образующегося эфира в азид норкарадиенкарбоновой кислоты I и разложении этого азида нагреванием в бензоле с образованием жидкого изоцианата И и высокоплавкого вещества П1, для которого позднее было доказано (Деринг, 1961) строение дизамещенного производного мочевины. Соединения II и 1П при действии бромистого водорода дают бромид тропилия V [c.489]

Рнс. 60. Схема прибора для синтеза бромистого водорода из элементов /—реометр 5—колба капельная воронка реакционная трубка Л—печь tf—колонка с медными стружками 7—колонка с СаВга 3, котденсаторы 10, //—сосуды Дьюара. [c.141]

Жидкий аммиак помещают в сосуд Дьюара емкостью 500 мл и небольшими порциями прибавляют к нему 60 г сернокислого гидразина, перемешивая жидкость с помощью механической мешалки. После окончания прибавления перемешивание продолжают в течение еще получаса. Затем смссь фильтруют в другой сосуд Дьюара через складчатый бумажный фильтр и дважды промывают твердый осадок жидким аммиаком для этой цели его вновь переносят в первый сосуд Дьюара, перемешивают и опять фильтруют. После испарения жидкого аммиака остается 7,5—10 г бесцветной жидкости если считать полученное вещество за безводный гидразин, то указанный выход составляет 51—68% теоретического количества. Затем к препарату прибавляют 5 мл воды. Чтобы получить гидразин-гидрат в количестве, необходимом для данного синтеза, такой опыт следует повторить три-четыре раза. [c.271]

Проверявшие синтез нашли весьма удобным применять трубки из тайгона достаточной длины, чтобы время от времени вынимать реакционную колбу из сосуда Дьюара и взбалтывать ее. [c.63]

Загрузите в колбу-реактор 50,00 г оксида марганца(1У), а в капельную воронку — концентрированную хлороводородную кислоту ( = 37%). Убедившись в герметичности всех соединений установки, поворотом крана капельной воронки постепенно вводите в реактор хлороводородную кислоту, добиваясь равномерного потока газообразного хлора. Выделение газа регулируйте путем нагревания колбы-реактора с помощью электроколбонагревателя или газовой горелки. Газообразный хлор соберите в цилиндр и закройте пришлифованной стеклянной пластинкой (рис. 60, а). Пропуская газообразный хлор в ловушку, погруженную в сосуд Дьюара с охлаждающей смесью, состоящей из твердого диоксида углерода и ацетона (рис. 60, б), получите жидкий хлор для последующих синтезов (например, 32.2). Газообразный хлор может быть использован в ряде синтезов, не требующих предварительного удаления из него влаги. В этом случае вместо поглотительных склянок с серной кислотой (конц), оксидом кальция и хлоридом кальция на выходе колбы-реактора присоедините сосуд Дрекселя с насадкой из стеклянных колец (рис. 60, в), наполненный водой, предназначенный для удаления из хлора примеси хлороводорода. Пропускание выделяющегося хлора в воду (рис. 60, г) дает возможность получить хлорную воду, применяемую в некоторых синтезах и лабораторных опытах. [c.254]

Синтезы циклопентадиенил-аниона и циклооктатетраена, осуществленные в начале двадцатого столетия, совпали с новым пробуждением интереса к природе вещества. Открытие электрона, радиоактивности и атомного ядра активизировали научную мысль успехи в области физики были вскоре использованы при обсуждении строения молекул. Теории Косселя, Лангмюра, Льюиса и других позволили формально описать химические связи с участием электронов. Особенно плодотворной оказалась октетная теория Льюиса, в которой магическому числу восемь приписывалась важнейшая роль в образовании электронной валентной оболочки вокруг атомов. В 1925 г. Армит и Робинсон [17], модифицировав гексацентричесКую теорию Бамбергера на основе электронных представлений, предположили, что ароматический секстет, подобно октету, представляет собой особо устойчивую комбинацию электронов. Как и в случае октета, причина, почему шесть, а не четыре или восемь электронов принимают устойчивую конфигурацию, оставалась непонятной. Примерно в то же время Ингольд [18] предположил, что помимо структур Кекуле в основное состояние бензола могут вносить вклад структуры ара-связанного бензола Дьюара, и таким образом была создана резонансная картина бензола. [c.286]

Стипитатовая и стипитатоновая кислоты. Стипитатовая кислота содержит одну карбоксильную группу и две фенольные или енольные гидроксильные группы. При ее декарбоксилировании образуется 4-окситрополон [50, 51]. Структурная формула стипитатовой кислоты была предложена Дьюаром [111] и подтверждена окислительным расщеплением [99] (см. раздел VH-4) и синтезом [37, 38] (см. раздел III-2-Б). Описано также выделение и синтез стипитатовой кислоты [421, 501, 536 а]. [c.345]

Цельнопаянная стеклянная установка, изображенная в работе авторов синтеза, представляет собой в основном обычную вакуумную гребенку. Установка включает также ячейку для электролитического получения водорода-Нг из воды-Нг и колбу для окиси углерода, которую получают дегидратацией муравьиной кислоты серной кислотой. Окись углерода сначала абсорбируют на активированном угле при —80°, а затем, медленно испаряя охладительную смесь из сосуда Дьюара, постепенно дают ей десорбироваться и переводят в реакционную колбу. [c.142]

Другой пример фотохимического [2+2]-циклоприсоединения мск-но видеть в схеме синтеза кубана (см. с.205). Наконец, две приведенные ниже схемы синтеза производного бензола Дьюара (97) и сесквитерпенового углеводорода хирсутена (98) иллюстрируют применение в синтезе разнообразных реакций циклоприсоединения [c.171]

Уже в 1958 г. М. Дьюар утверждал [106] Циклобутадиен должен был бы иметь отрицательную энергию резонанса, но я никого не могу убедить попытаться получить его . С другой стороны, в 1956 г. Лонге-Хиггинс и Оргел предсказывали [107], что циклобутадиен может существовать в форме стабильного комплекса переходного металла. Это предсказание оправдалось в 1959 г., когда Крайджи и Шредер [108] сообщили о синтезе тетраметилциклобутадиенникельдихлорида взаимодействием 1,2-ди-хлорциклобутена с тетракарбонилом никеля, и когда Дэпитц с сотрудниками [109, 110] рентгеноструктурным анализом подтвердили в 1960 г. циклобутадиеновую структуру в комплексе 114. С тех пор было описано еще несколько производных циклобутадиеновых комплексов [Зб, 9] [c.203]

Синтезы Дьюара и Петти бромистого тропилия [258], описанные в общих чертах в уравнении (110), дали ряд интересных дополнений [c.399]

Из данных главы II видно, что ацетилен в комплексах и этинильных соединениях различных металлов подвергается сильному воздействию металла, приводящему к существенному изменению физических характеристик и химического поведения молекулы ацетилена. Механизм этого воздействия, как уже отмечалось, описывается двумя типами связи — донорно-акцепторной и дативной, образующимися за счет свободных орбиталей металла и его -электронов. Применение концепции активации кратных связей в каталитических синтезах, основанной на донорно-акцепторном, механизме (участие л-электронов кратной связи и свободных орбиталей различных ионов в образовании я-комплексов) началось с работ Дьюара [424, 428] и получило пшрокое распространение в работах Саломона [666], Шилова [667], Сыркина [433, 668], Вартаняна [669], Вестина [477] и Флида [4—5, 8]. [c.185]

В качестве приемника 6 можно использовать трехгорлую колбу, в одном "из горл которой укреплена сифонная трубка с краном. В случае газообразных олефинов содержимое колбы передавливается при открывании крана (не прерывая синтеза) под действием избыточного давления и может быть проанализировано или использовано для дальнейшей работы. Для получе-1НИЯ газообразных олефинов к приемнику для сбора жидкости присоединяют счетчик пузырьков 8 (рис. 116,6), затем осушительную колонку 9, напол->ненную хлоридом кальция и, наконец, приемник продукта 10. Для легко жонденсирующихся газов применяют приемник, изображенный на рис. 115, в, который охлаждают в сосуде Дьюара 11 ацетоном с твердой углекислотой. Этилен и пропилен конденсируются с трудом, их собирают в газометр. [c.328]

Оборудование и посуда. Счетная установка с торновым счетчиком. Вакуумная установка для синтеза. Прибор для перегонки с паром. Два сосуда Дьюара с жидким азотом. Аналитические весы. Трехгорлая колба на 500 мл. Холодильник. Капельная воронка на 150 мл. Мерная колба на 25 мл. Фарфоровая чашка. Хлоркальциевые трубки (2 шт.). [c.512]

Получение диметилкетена (примечание 1). Прибор для настоящего синтеза состоит из колбы емкостью в 500 мл, которая оборудована трубкой для подачи азота, капельной воронкой и головкой от специальной колбы Клайзена высотой 150 мм. Головка присоединена к тарированной змеевиковой ловушке с двумя кранами на входе и выходе, причем ловушка охлаждается в сосуде Дьюара с сухим льдом и ацетоном (примечание 2). Эта ловушка в свою очередь присоединена к вакуумной линии, и реакцию проводят при давлении в 300 мм. В колбу помещают 40 г (0,61 грамматома) цинковых стружек и 300 мл этилацетата, после чего всю систему продувают азотом (освобожденным от кислорода и от влаги) и нагревают до начала кипения. Затем прибавляют по каплям 1П г (0,483 моля) бромангидрида а-бромизомасляной кислоты с такой скоростью чтобы этилацетат спокойно кипел. В продолжение всей реакции продолжают пропускать слабый ток азота. Диметилкетен отгоняется вместе с этилацетатом и выход его составляет 46—54% (теоретич.). Он получается в виде, 9—10%-ного раствора в этил-ацетате (15—18 г диметилкетена в 190—200 мл этилацетата) (примечание 3). [c.25]

Ион тропилия был открыт последним, и его существование в виде устойчивого карбониевого иона, удиви тельное в свете всего прошлого опыта работы с карбо-ниевыми ионами, дало мощный аргумент в пользу теории. Со времени первых синтезов [10] и дальнейших, немедленно вслед за этим последовавших и в интеллектуальном отношении более интересных работ Дьюара и Пти [11], Даубена и др. [12], а также Дженнелина и Пти [13], исследования в области тропилия быстро расширялись [14] к этой же области, разумеется, следует отнести тро-поны и трополоны [15]. [c.52]

Большой интерес привлекают в последнее время синтез и исследование свойств бензолов Дьюара [455], бензваленов [456] и призма-нов — валентных изомеров бензола [457]. Получение и идентификация этих соединений связаны с применением методов фотохимии, газо-жидкостной распределительной хроматографии, спектров по-глош ения, ЯМР- и масс-спектрометрии [455—457]. [c.209]

Интерес к озону проявляли почти все крупные химики и фи-зико-химики своего времени. Так, Вюрц [4] описал ряд свойств неорганических озонидов. Способы получения озона и его растворимость изучали Фишер и Тропш [5, 6], строение молекулы озона — Миликен [7] и Дьюар [8], влияние металлов переменной валентности на стабильность водных растворов озона — Вейсс [9]. Вудворт использовал озон в качестве реагента при синтезе стрихнина [10]. Термическое разложение озона, ставшее классическим примером во многих курсах химической кинетики, изучали Бенсон [11] и Кондратьев [12] Эмануэль с сотр. [13, 14] использовали озон как инициатор цепного окисления углеводородов. Развитие реактивной техники в середине 50-х годов побудило ряд исследователей серьезно заняться исследованием его физических и химических свойств, при этом пришлось преодолеть многочисленные экспериментальные трудности, связанные с большим риском, поскольку озон весьма взрывоопасен и чувствителен ко всяким воздействиям. Производство озона и промышленных генераторов для его синтеза существует с начала нашего века. В промышленных масштабах озон получают исключительно в тлеющем разряде. Наиболее крупные установки по производству озона имеют мощность 100—500 кг час. [c.6]

Низкотемпературная ректификационная колонна, применяемая для этого синтеза, не обязательна, но она позволяет быстрее осуществить разделение и получить большие количества чистого 812Н5Вг, чем при обычной перегонке из одной ловушки в другую. Эту колонну применяют и в других системах разделения в вакууме. Она состоит из трубки с двойными стенками (подобно сосудам Дьюара) внутренний диаметр трубки 72 мм, внешний диаметр 100 мм, длина трубки 250 мм. Оба конца трубки закрыты большими пробками. Через пробки пропущена стек.лянная трубка длиной 600 мм с внутренним диаметром 15 мм. Небольшая стеклянная колба (диаметр 30 мм) подсоединена к одному из концов стеклянной трубки так, чтобы расстояние между дном колбы и нижним концом трубки с двойными стенками составляло 150 мм. К другому концу стеклянно11 трубки присоединен притертый переходник, с тем чтобы систему можно было соединить с вакуумом. Через верхнюю пробку пропущены две длинные трубки диаметром 8 мм и один пентанный термометр. Одна из 8-миллиметровых длинных трубок присоединена к сосуду Дьюара (емкостью 25—50 л) с жидким азотом. В жидкий азот опущена нагревательная трубка или небольшой электрический нагреватель. При пропускании тока через нагреватель азот испаряется, и холодный газообразный азот поступает в одну трубку и выходит через вторую 8-миллиметровую [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология