Цепные в жидкостях

Инициирование и обрыв на поверхности. Действие поверхности сводится к инициированию или обрыву радикалов или ионов, которые диффундируют в гомогенную фазу, газ или жидкость, где протекает цепная реакция. Такое поведение характерно для стеклянной и кварцевой поверхностей во многих ценных реакциях, особенно при газофазном окислении (например, реакция Нг + О2). Если инициирование па поверхности проходит очень быстро, то вероятно, что и обрыв эффективен па поверхности. (Если активные центры пе заменяются в реакции, то такой вывод вытекает из принципа детального равновесия.) Такие системы могут быть выявлены на основании того факта, что удельные скорости в них почти не зависят от отношения поверхность/объем, т.е. имеют пулевой порядок по поверхности или катализатору. [c.533]

Аномалии в механических свойствах полимеров достаточно подробно рассмотрены в работах [2—5, 16, 17, 43, 48, 49]. Причины, вызывающие эти аномальные отклонения, кроются в свойствах и строении цепных макромолекул, а также в развитии тех или иных надмолекулярных структур. Исходя из современных представлений релаксационных явлений полимерных тел [16, 18, 42, 48], можно утверждать, что рассматриваемой системе полимер — растворитель при ограниченном набухании полимера с пространственной структурой присущи свойства, характерные как для жидкости, так и для твердого тела,— так называемые вязкоупругие свойства. Свойства вязкоупругости проявляются различными путями. Тело, не являющееся идеально твердым, не достигает постоянных значений деформации при постоянных напряжениях, а продолжает медленно деформироваться с течением времени (ползти). С другой стороны, не являющееся полностью жидким, тело при течении под действием постоянного напряжения может накапливать подводимую энергию, вместо того чтобы рассеивать ее в виде тепла. [c.308]

Уравнение (П-245) показывает, что при цепном барботаже диаметр пузырьков зависит от объемного расхода газа. Й принципе движение пузырьков вверх аналогично осаждению шарообразных частиц в жидкости. [c.175]

В отличие от реакций цепного типа, которые главенствуют во многих химических реакциях преобразования жидкостей и газов при сравнительно низких температурах, высокотемпературное преобразование углеродистого сырья проходит в режиме, при котором большинство молекул реакционной смеси являются парамагнитными. [c.94]

Основными кинетическими единицами полимеров являются сегменты (отрезки цепных молекул). Молекулярная масса сегмента почти в 100 раз больше, чем масса молекул простых жидкостей, что вместе с другими особенностями строения полимеров приводит к [c.42]

Эластичные гели, или студни, образуются цепными молекулами желатина, агар-агара, каучука и других полимеров и ио свойствам отличаются от хрупких гелей. Эластичные гели поглощают не все смачивающие их жидкости, а только некоторые, которые сходны с ними по своему химическому составу или в которых вещество студня может существовать также в виде жидкого раствора. Поглощение жидкости эластичным студнем сопровождается сильным увели- [c.389]

Энергия, используемая при работе атомных электростанций, выделяется в результате ядерного деления. Топливом для ядерного реактора служит какое-либо делящееся вещество, например уран-235. Обычно уран обогащают изотопом уран-235, доводя содержание последнего приблизительно до 3%, и такой обогащенный уран используют в форме иОз. Гранулами из этого вещества наполняют трубки из циркония или нержавеющей стали. Контроль над протеканием процесса деления осуществляют с помощью стержней из таких веществ, как кадмий или бор, которые хорошо поглощают нейтроны. Контрольные стержни позволяют поддерживать поток нейтронов, достаточный для того, чтобы цепная реакция была самоподдерживающейся, но препятствуют перегреву активной зоны реактора . Реактор приводится в действие каким-либо источником нейтронов его остановка осуществляется достаточно глубоким погружением контрольных стержней в активную зону, т.е. туда, где происходит деление (рис. 20.15). В активной зоне реактора также находится замедлитель - вещество, замедляющее скорость нейтронов, для облегчения их захвата ядерным топливом. Наконец, в активной зоне циркулирует охлаждающая жидкость, которая отводит тепло, [c.269]

Полимеры обладают особыми механическими свойствами, принципиально отличающими их от низкомолекулярных твердых тел и жидкостей. Эти отличия обусловлены цепным строением и высокой молекулярной массой полимерных молекул. [c.139]

Эластичные гели, или студни, образованные цепными макромолекулами желатины, агар-агара, каучука и других полимеров, по свойствам во многом отличаются от хрупких гелей. Благодаря гибкости цепей в пространственной сетке эластичные гели сравнительно легко могут изменять свой объем при поглощении или отдаче растворителя, а при высушивании сохраняют свою эластичность. Эластичные гели поглощают только те жидкости, которые по отношению к ним могут являться растворителями. [c.371]

По физическим свойствам первые члены гомологического ряда одноосновных предельных кислот — жидкости, смешивающиеся с водой. При одинаковом числе С-атомов кислоты кипят гораздо выше спиртов. Объясняется это образованием прочных водородных связей, вызывающих цепную или димерную ассоциацию [c.299]

Высокоэластическое состояние, свойственное только высокомолекулярным полимерным соединениям,характеризуется способностью тел к значительным обратимым деформациям под Е,лиянием сравнительно небольших приложенных напряжений. Обратимые деформации называются высокоэластическими. Высокоэластическое состояние полимеров осуществляется в определенном интервале Тс—Тт, называемом температурным интервалом стеклования. Выше Тс отдельные группы звеньев цепных молекул начинают перемещаться под влиянием теплового движения подобно тому, как перемещаются молекулы простых жидкостей. Однако, поскольку все звенья связаны в цепи, нх тепловое перемещение ие является необратимым. Наоборот, вследствие взаимных связей в полимере при деформации его возникают внутренние напряжения, приводящие к механической обратимости высокоэластических деформаций. [c.494]

Диаметр пузырьков. Газ, выходящий из одиночного отверстия, при небольшом расходе барботирует через жидкость в виде отдельных свободно всплывающих пузырьков (свободное движение). После достижения некоторого критического расхода газа последовательно отрывающиеся от отверстия пузырьки соприкасаются друг с другом и движутся в виде цепочки пузырьков (цепное движение). [c.514]

Чистые жидкости с цепными молекулами [c.400]

Таким образом, жидкость с цепными молекулами может быть охарактеризована двумя параметрами е и <з каждого сегмента и тремя безразмерными параметрами q, г, с, которые имеют смысл эффективного числа сегментов. [c.402]

Термодинамика смесей жидкостей с цепными [c.404]

При истечении газа в жидкость из одиночного отверстия образуется пузырек, движение которого может протекать в трех различных режимах квазистатическом, когда частота образования / 0 цепном — при / < С 20 сек- -, и струйном — при / > 20 сек- Механизм образования пузырька легче всего проследить на квазистатическом режиме. Для этого случая существует [497] следующее уравнение равновесия сил Ри, действующих на пузырек [c.136]

Кроме того, на разных стадиях цепных процессов протекают реакции, в которых сказываются особенности жидкофазных процессов, а следовательно, изменение физических свойств среды в ходе превращений. Так, при достаточно вязкой жидкости скорость квадратичного обрыва будет описываться уравнением (2.35) и определяться скоростью дпффузгп радикалов из клетки , в свою очередь определяемой вязкостью среды. Следует напомнить, что вязкость среды при окислении углеводородов может меняться на порядок и выше, а прп цепных процессах полимеризации — на многие порядки. Далее, скорость мономолекулярного распада таких реакционноспособных соединений, как иерекисп, озониды пли некоторые инициаторы полимеризации, зависит от времени между соударениями данного вида молекул. Это следует из теории моно-молекулярных реак ций Слеттера [25], согласно которой потенциальная и кинетическая энергии молекулы зависят от времени соударения с другими молекулами. Поскольку частоты столкновения молекул в клетке больше, чем вне ее, и зависят от вязкости среды, следует ожидать, что скорость распада инициаторов цепи, а следовательно, к скорость цепного процесса в целом также зависят от вязкости среды и меняются по ходу превращения. [c.44]

Линейные полимеры образуют саь ую большую группу полимерных материалов Так ак связь меяду молекулярными цепями обусловлена силами Ван-дер-Ваальса, которые невелики, прч повышении температуры полимеры этого вида легко размягчаются и превращаются в жидкость. Линейные полимеры являются основой термопластических материалов (термопластов). Типичными представителями линейных полимеров являются полиэтилен, полипропилен, политетрафторэтилен и др. Воледствие цепной стрз ктуры полимеры можно легко вытянуть в высокопрочные волокна. [c.18]

Скорости большого числа типов реакций, например, цепных — в газах, полимеризации и поликонденсации в — газах и жидкостях не описываются кинетическими уравнениями вида (XVII. 7а). [c.226]

Значение у в основном зависит от вторичных процессов. При отсутствии последних V = 1- Такие реакции называются чисто фотохимическими. В случае преобладания процессов, приводящих к гибели свободных радикалйв, 7 < 1. Такие реакции обычно протекают в жидкостях. Фотохимические реакции с квантовым выходом свыше единицы (у > 1) относятся к разновидности цепных реакций. [c.133]

Эластичные гели, или студни, образуются цепными молекулами, например, желатины, агар-агара, каучука и других полимеров, и поглощают не все смачивающие их жидкости, а только некоторые, сходные с ними по химическому составу, или такие, в которых вещество студнг может существовать также в виде жидкого раствора. Поглощение жидкости эластиадым студнем сопровождается сильным увеличением объема. Это явление, как известно, получило название набухания. По этой причине эластич- [c.229]

Уран-235, уран-233 и плутоний-239 при захвате нейтрона подвергаются делению. В результате возникает ядерная цепная реакция. При ее постоянной скорости режим реакции называется критическим. Если реакция замедляется, ее режим считается подкритическим. В атомной бомбе подкритические массы соединяют для получения надкритической массы. В ядерных реакторах проводится управляемая реакция деления, что позволяет получать постоянную мощность. В активной зоне ядерного реактора находятся делящееся топливо, контрольные стержни, замедлитель и охлаждающая жидкость. Атомная электростанция напоминает обычную тепловую электростанцию с той лищь разницей, что вместо камеры сгорания обычного топлива в ней имеется активная зона реактора. В реакторах-размножителях ядерного топлива должно образовываться больще, чем расходоваться на получение энергии. Безопасность работы атомных электростанций вызывает определенные опасения. Кроме того, нерещенными проблемами остаются восстановление отработанных топливных стержней и захоронение высокорадиоактивных ядерных отходов. [c.275]

Таким образом, введение величины [т]] учитывает первое из указанных выше условий применимости уравнения Штаудин-гера. Второе условие, а именно предельное выпрямление макромолекулы, вообще не реализуется, поэтому необходимо введение поправки, учитывающей конфигурацию молекулы. Вытянутые цепи оказывают гидродинамическое сопротивление течению жидкости, молекулы которой, огибая цепи, вынуждены замедлять движение. При полном выпрямлении цепи сопротивление ее было бы тем больше, чем длиннее цепь отсюда понятна прямая пропорциональность между т] и М в уравнении (3). Однако в действительности цепные макромолекулы в растворе свернуты в той или иной степени в клубки и оказывают меньшее сопротивление потоку. Если М и длина цепи возрастает, например в [c.290]

При нагревании вначале происходит обычное плавление кристаллической серы с образованием жидкости, состоящей из молекул 5з. Затем, при дальнейшем повышении температуры, молекулы 8 начинают полимернзоваться с образованием очень больших цепных молекул, жидкость в результате этого становится вязкой [c.188]

Алканы. Гомологический ряд алканов или парафиновых углеводородов характеризуются формулой ntiin+i. Низшие алканы являются газами, промежуточные — жидкостями, высшие — твердыми веш,ествами. Алканы в основном получают из природного газа, нефти и угля. Вследствие насыщенности и малополярного характера химических связей алканы при обычных условиях химически инертны, не вступают в реакции присоединения, не реагируют со щелочами и кислотами. Однако у них происходит замещение атома водорода галогенами и другими атомами. Такие реакции обычно идут по цепному радикальному механизму. Алканы широко используются в энергетике как составные части многих видов топлива. [c.303]

В сахарозе, так же как и в других гликозил-гликозидах, не остается ни одного свободного полуацетального гидроксила циклические формы обоих моносахаридных остатков в ней зафиксированы и не могут таутомерно переходить в цепную форму с карбонильной группой. В результате сахароза, а также и другие гликозил-гликозиды не проявляют присущих моносахаридам реакций на карбонильную группу, в том числе и восстановительных свойств (стр. 235) поэтому их называют невосстанавливающими дисахаридами. Сахароза не образует серебряного зеркала при нагревании с аммиачным раствором окиси серебра или осадка закиси меди при нагревании с жидкостью Фелинга. [c.256]

Здесь мы в большей степени касаемся применения фотохимии в промышленном синтезе. Очевидно, что фотохимический процесс должен превосходить по выходу или чистоте продукта обычные методы производства, чтобы конкурировать с ними. Особенно подходящими кандидатами для промышленного применения являются цепные реакции (часто с радикальными переносчиками цепи) с фотохимической начальной стадией. Мы уже рассматривали такое их использование в связи с фотополимеризацией (разд. 8.8.2). Заметим, что фотохимическая реакция может быть экономически оправданной даже в том случае, когда ее квантовый выход низок, если выход химического продукта выше, чем у обычных процессов. В производстве веществ тонкой химической технологии расходы на свет составлявот незначительную часть общей стоимости продукта высокого качества. Более того, вследствие относительно малых количеств используемого материала серийный процесс часто может представлять увеличенную копию лабораторного метода. При использовании фотохимии в широкомасштабном валовом химическом производстве возникают несколько большие трудности, так как плата за энергию может теперь составлять существенную часть стоимости конечного продукта. В широкомасштабном производстве часто применяются реакторы непрерывного действия, ставящие перед фотохимией проблемы, связанные с их конструкцией. В частности, необходимо использовать прозрачные реакторы или прозрачные кожухи ламп, стенки которых часто загрязняются образующимися смолообразными (и светопоглощающими) побочными продуктами. Размер реактора также может серьезно ограничиваться поглощением света реагентами. Этим недостаткам фотохимического синтеза должна быть противопоставлена более высокая селективность получения продуктов и лучший контроль за их образованием. Процесс производства отличается меньшими тепловыми нагрузками, поскольку реагенты не нужно нагревать, а затем охлаждать. Выли разработаны и технологии преодоления проблем, связанных с фотохимическими реакторами. Они включают освещение поверхности падающих тонких слоев реагентов использование ламинарных потоков несмешивающихся жидкостей, причем ближайшей к стенке реактора должна быть жидкость, поглощающая свет применение пузырьков газа, вызывающих турбулентность, для улучшения обмена реагента. И на- [c.283]

Высокоэластическое состояние полимеров осуществляется в определенном интервале — Т , называемом температурным интервалом стеклования. Выше 7 с отдельные группы зв ньев цепных молекул начинают перемещаться под влиянием теплового движения подобна тому, как перемещаются молекулы простых жидкостей. Однако, поскольку все звенья связаны в цепи, их тепловое перемещение не является необратимым. Наоборот, вследствие взаимных связей в полимере при деформации его возникают внутренние напряжения, приводящие к механической обратимости высокоэластических деформаций. [c.397]

Цепные молекулы поверхностно-активных веществ, распределенные в углеводородной жидкости, адсорбируются на кристал- ) лических поверхностях металла, образуя мультимолекулярные граничные слои с правильно ориентированными молекулами. Молекулы поверхностно-активных веществ преимущественно адсорбируются полярной частью к поверхности металла. [c.45]

Рассмотреиный цепной мех анизм объясняет действие антиоксидантов, являющихся ингибиторами процесса самоокисления даже при низком их содержании. Например, легко окисляющийся гидрохинон задерживает самоокисление бензальдегида уже при концентрации 0,001 % и обычно его добавляют к бензальдегиду, чтобы избежать его окисления при хранении. Так как гидрохинон нелетуч, то предохраняющее действие проявляется только в жидкой фазе, но не в парах над жидкостью. Молекулы ингибитора реагируют с промежуточно образующимися свободными радикалами, уничтожая последние в противном случае каждый свободный радикал мог бы дать начало цепному процессу, приводящему к превращению сотен молекул альдегида в кислоту. [c.397]

В более ноздних работах Пригожниа и сотр. не делается никаких предположений о решетке в растворах и показана возможность применения принципа соответственных состояний (см. ниже) к жидкостям с цепными молекулами при зтом делаются определенные допущения о строении таких жидкостей. [c.400]

Цепная молекула рассматривается как последовательность ква-зисферических жестких сегментов, которые могут различаться хи мическим составом нли структурой. Для такой жидкости л а рак- [c.400]

Если имеется Л/ цепных молекул, то когезионная энергия жидкости равна MqZE ее объем равен jVra , а ее энтропия — N k, где k — постоянная Больцмана. [c.402]

Теория Пригожииа предсказывает, что молярные конфигурационные (стр. 379) термодинамические величины для смесей жидкостей с цепными. молекулами также подчиняются закону соответственных состояний. [c.404]

В широком диапазоне напряжений и скоростей сдвига концентрированные растворы полимеров при течении ведут себя как ие-Г[Ыото1Ювские жидкости. При этом в зависилюсти от гибкости цепн [ЮЛИ мер а, природы растворителя и температуры для концентрированных растворов полимеров можно получить полные кривые течения или кривые, состоящие только из двух участков — наибольшей ньютоновской и структурной вязкости. Наглядно влияние природы растворителя на поведение концентрированных растворов можно проиллюстрировать на примере растворов полистирола. [c.423]

Наибольшие размеры хлопунов", которые могут быть допущены в резервуарах и при которых не будет хлопков при соответствующем наибольшем давлении, даны в табл. 20, откуда видно, что в заполненном резервуаре размеры сферических хлопунов" зависят от толщины пояса и уровня жидкости. Чтобы действующее в заполненном резервуаре гидростатическое давление могло вызвать хлопок, нужно, чтобы радиусы хлопунов" превышали указанные в табл. 20. Например, на I поясе радиус должен быть более 50 см. Чтобы начавшийся хлопок мог перейти нейтральное положение, защелкнуть и остановиться, радиусы также должны превышать величины, приведенные в таблице, например, для того же I пояса радиус должен быть более 70 см. Можно отметить, что, как правило, радиус кривизны участков оболочек в пределах хлопунов" или вмятин будет значительно меньше, чем радиус кривизны цилиндра или сферы, на поверхности которых они образовались. Но так как напряжения пропорциональны радиусам, то в пределах хлопунов" или вмятин цепные напряжения будут меньше, чем напряжения на поверхности самих неде-формированных цилиндрических или сферических поверхностей. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология