Растворимость зависимость от диэлектрической проницаемости

Рис. 50. Зависимость растворимостей о-нитрофенола при 15,5 °С по Семенченко от диэлектрической проницаемости растворителей

Диэлектрическая проницаемость растворителя в первом приближении является функцией величины обобщенного момента. Основываясь на этом, Семенченко предположил три случая зависимости растворимости от диэлектрической проницаемости растворителей растворимость возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости, растворимость надает с увеличением диэлектрической проницаемости, и, наконец, самый интересный случай — растворимость проходит через максимум (рис. 50). Семенченко считает, что кривую, представленную на рис. 50, следует ожидать всегда и что первые [c.193]

Такой характер зависимости можно объяснить тем, что здесь действуют две причины энергия взаимодействия полярной части молекул или ионов уменьшается при переходе к средам с низкой диэлектрической проницаемостью, и за счет этого растворимость падает, а энергия взаимодействия неполярной части молекул или ионов увеличивается, за счет этого повышается растворимость вещества при переходе к растворителям с низкой диэлектрической проницаемостью. В связи с этим кривая растворимости проходит через максимум, который и наблюдали Семенченко и Шахпаронов. [c.194]

В. Н. Семенченко считает, что два первых типа зависимости растворимости от диэлектрической проницаемости растворителя являются. лишь частными случаями третьего типа, но в первом случае практиче- [c.430]

Диэлектрическая проницаемость растворителя в первом приближении является функцией величины обобщенного момента. Основываясь на этом, Семенченко предположил три случая зависимости растворимости от диэлектрической проницаемости растворителей растворимость возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости, растворимость падает с увеличением диэлектрической проницаемости, и, наконец, самый интересный случай—растворимость проходит через максимум (рис. 53). Семенченко считает, что кривую, представленную на рис. 53, следует ожидать всегда и что первые два случая представляют неполную кривую. Полную кривую не всегда удается построить из-за экспериментальных трудностей. Растворимость таких полярных веществ, как соли, увеличивается с увеличением диэлектрической проницаемости. Максимума не наблюдается потому, что нет растворителя с такой высокой диэлектрической проницаемостью, при кото-рой кривая прошла бы через максимум. При растворении неполярного вещества наблюдалась обратная картина—чем меньше диэлектрическая проницаемость, тем растворимость больше. Нужно предполагать, что [c.221]

Диэлектрическая проницаемость связана с такой фундаментальной характеристикой вещества, как плотность когезионной энергии-Была найдена [97] аналитическая зависимость между энергией испарения и полярностью жидкостей, выраженной через дипольный момент и диэлектрическую проницаемость. Кроме того, для ряда растворителей была получена [98] линейная зависимость между параметром растворимости и диэлектрической проницаемостью. При сравнительно малой полярности жидкости (е = 2— 10) заметно влияние и других свойств, о чем свидетельствует довольно сильный разброс данных. [c.59]

В. Н. Семенченко считает, что два первых типа зависимости растворимости от диэлектрической проницаемости растворителя являются лишь частными случаями третьего типа, но в первом случае практически нельзя подобрать, растворитель с настолько высоким значением диэлектрической проницаемости, а во втором — с настолько низким, чтобы кривая прошла через максимум. [c.449]

Электростатическая теория растворов связывает растворимость вещества с диэлектрической проницаемостью растворителя. В зависимости от свойств растворенного вещества с ростом диэлектрической проницаемости растворителя растворимость может возрастать, уменьшаться или проходить через максимум. Растворимость неполярных веществ, как правило, увеличивается с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя. [c.92]

Предложена также модель переменной диэлектрической проницаемости, согласно которой ионофоры, растворяясь в мембране, повышают ее диэлектрическую проницаемость и тем самым увеличивают растворимость ионов в мембране, а следовательно, и ее проводимость. Перенос ионов возможен и за счет окислительно-восстановительной реакции на границе раздела липид— вода В- 2В+ . Эта реакция сопровождается инжекцией электронов в мембрану. Схема переноса различна в зависимости от того, растворима или нерастворима частица В в липидной фазе [c.141]

Во многих случаях, когда зависимость коррегированной электропроводности от разбавления не давала ясно выраженных максимумов и минимумов, зависимость первой производной уже имела минимум и максимум или один минимум. Еще резче экстремумы проявляются на кривой зависимости второй производной электропроводности от разбавления. Этими приемами Саханову удалось показать, что в самом общем случае электропроводность для всех электролитов проходит через минимум и максимум, но в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью трудно получить кривую с максимумом и минимумом вследствие недостаточной растворимости веществ точно так же, как для растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью в ряде случаев трудно обнаружить ветвь кривой, соответствующую разбавленным растворам. [c.106]

Но такой сложный характер зависимости можно рассматривать и с другой точки зрения. Если вещество представляет собой соль, то увеличение растворимости с увеличением диэлектрической проницаемости вытекает из тех соображений, о которых мы говорили выше. Если вещество неполярное, то его растворимость будет падать с увеличением диэлектрической проницаемости. Это первые два типа кривых. Что касается тех примеров Семенченко, когда кривая растворимости проходит через максимум, то это чаще всего наблюдается для полярных веществ — солей, ионы которых содержат очень большие органические радикалы. Это — соли морфина и других алкалоидов в воде они плохо растворимы в неполярном растворителе также плохо растворимы, и их растворимость имеет максимум в области диэлектрических проницаемостей, равных 15—20. [c.194]

В отличие от солей Ig Yo ионов кислот дая е в ряду растворителей одной природы не является линейной функцией 1/е (см. рис. 104, 2а). Как мы видели, это является следствием особенностей сольватации протонов. Ие линейна зависимость от 1/е и э. д. с. цепей, содержащих водородный элемент (см. рис. 104, 2, б и б) не линейной должны быть зависимости от 1/е и растворимости сильных кислот. Только в тех случаях, если основность ряда растворителей с различной диэлектрической проницаемостью остается неизменной, как, например, в смесях неводных растворителей с водой при большом ее содержании, наблюдается линейная зависимость свойств от 1/е. [c.402]

Рис. 47. Зависимость растворимости (N2) л-диоксибензола (резорцина) при 30 °С от диэлектрической проницаемости е растворителя

Экспериментальным путем найдено три типа зависимости растворимости соединения от диэлектрической проницаемости е растворителя растворимость уменьшается с уменьшением е растворимость увеличивается с уменьшением е растворимость проходит через максимум. [c.430]

Следовательно, наклон зависимости lg V — должен приближаться к — Лг, когда / 2 стремится к нулю. Это предсказание было многократно подтверждено измерениями средних ионных коэффициентов активности и активности растворителя (разд. 2.16), а также влиянием ионной силы на растворимость сильных электролитов и на другие равновесия с участием ионов (см., например, [11 или [21). Установлено, что оно справедливо не только для воды, но и для растворителей со значительно более низкими диэлектрическими проницаемостями. Еще более тщательной проверке было подвергнуто аналогичное предсказание относительно зависимости электропроводности от концентрации (см., например, [31). [c.241]

При растворении неполярного вещества наблюдалась обратная картина — чем меньше диэлектрическая проницаемость, тем растворимость больше. Нужно предполагать, что при очень малой диэлектрической проницаемости, кривая растворимости пройдет через максимум, но не всегда удается подобрать такой неполярный растворитель. Тем не менее, для некоторых веществ была найдена проходящая через максимум зависимость. [c.367]

Но такой сложный характер зависимости можно рассматривать и с другой точки зрения. Если вещество представляет собой соль, то увеличение растворимости с увеличением диэлектрической проницаемости вытекает из тех соображений, [c.367]

На основании этой теории Семенченко вывел зависимость растворимости, коэффициентов активности, давления пара и других свойств вещества в растворах от величин обобщенных моментов. В соответствии с теорией найдено, что максимальная растворимость достигается при близости обобщенных моментов растворителя и растворенного вещества. Найдено также, что зависимость растворимости многих веществ от диэлектрической проницаемости проходит через максимум, поскольку диэлектрическая проницаемость пропорциональна дипольному моменту. [c.19]

Линейная зависимость логарифма растворимости молекул кислот от 1/е свидетельствует о том, что в ряду растворителей одной природы величина энергии взаимодействия неполярного радикала аниона с растворителем, вероятно, также является линейной функцией от величины, обратной величине диэлектрической проницаемости. Этим объясняется то обстоятельство, что с увеличением радикала аниона соли линейная зависимость lg уо+от 1/е сохраняется в ряду растворителей одной природы. Величина радикала аниона сказывается только на изменении величины угла наклона и его знака. [c.220]

И наблюдается как бы некоторый нижний предел растворимости, когда диэлектрическая проницаемость растворителя достигает 15. Такая же зависимость в ряду спиртов имеет место и для других галогенидов щелочных металлов, по данным Ларсена и Хунда. Отклонения от линейности объясняются тем, что при низких диэлектрических проницаемостях растворителей у таких хорошо растворимых солей, как хлористый цезий, коэффициенты активности насыщенного раствора падают, что приводит к повышению растворимости. Это формальное объяснение. Сущность состоит в том, что в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью происходит ассоциация ионов цезия и хлора в молекулы или ионные молекулы, растворимость которых выше, чем свободных ионов. Как и Ag l, растворимость s l в спиртах имеет один характер, а в кетонах—другой. Зависимость lg s от 1/е для кетонов отличается от зависимости для спиртов. [c.219]

Типичными мезоионньши соединениями являются также бетаины. Лишь немногие из них обладают достаточной для определения дипольного момента растворимостью в неполярных или малополярных растворителях. В связи с этим предпринимались попытки оценить дипольные моменты некоторых бетаинов, например, внутренних солей аминокислот по концентрационной зависимости диэлектрических проницаемостей их водных растворов [144]. [c.203]

На растворимость и экстракцию неэлектролитов или слабых электролитов это свойство растворителя оказывает меньшее влияние. Известны исследования зависимости между диэлектрической проницаемостью и константой распределения [21, 26, 28]. Рис. 2.1 показывает, что характер зависимости JgPo от е в общем одинаков для разных экстрагируемых веществ, в каждом из рассмотренных примеров имеется несколько значений 1 Яо, не попадающих на приведенные кривые. Максимумы на кривых соответствуют данным В. К. Семенченко и М. И. Шахпаронова [29] о зависимости между растворимостью и диэлектрической проницаемостью растворителей. [c.76]

Рис. 38. Растворимость N лг-диок-сибензола (резорцина) при 30°С в различных растворителях в зависимости от их диэлектрической проницаемости е

Растворимые в кетонах соли щелочных и щелочноземельных металлов можно титровать раствором хлорида лития в кетонах, при этом в осадок выпадают нерастворимые в кетонах хлориды щелочных или соответственно щелочноземельных металлов. Особенно хорошие результаты дает использование осциллометрии для индикации точки эквивалентности. Однако ход осциллограммы нельзя объяснить на основе различия в подвижностях ионов, как в случае водных растворов. Из-за низкого значения диэлектрической проницаемости растворителя растворы солей диссоциированы неполностью, и поэтому ход осциллограммы в значительной степени определяется различием степени диссоциации соединений. При титровании солей натрия электропроводность раствора до точки эквивалентности может уменьшаться или возрастать в зависимости от того, является ли образующееся соединение более электропроводным. Рис. Д. 147. Кривые осциллометриче- чем соответствующая соль лития, ского титрования 0,206 мг-экв КЗЬРв или менее электропроводным. При раствором ЬЮ1 в различных раство- титровании одной и той же соли в рителях различных растворителях это влия- [c.350]

Универсальных серий растворителей не существует элюирующая способность растворителей зависит не только от тииа адсорбента, но во многих случаях и от природы разделяемых соединений. Очевидно, что нет и единой зависимости между свойствами растворителя (диэлектрической проницаемостью, дипольным моментом и т. д.) и его элюирующей способностью, а также между растворимостью соединения и его способностью адсорбироваться. Тем не мепее приведенные в табл. 195 серии растворителей, которые были получены экспериментально, могут быть использованы в большинстве случаев хроматографического разделения [растворители расположены сверху вниз в порядке возрастания иолярности (элюирующей способности)]. [c.386]

Нитраты рубидия и цезия плохо растворимы в спиртах, пиридине, эфире, диоксане и кетонах [93, ПО, 237, 290, 292, 293]. Зависимость растворимости 5 (г/ЮО мл раствора) sNOa от диэлектрической проницаемости в органического растворителя при 20 С выражается уравнениями [c.124]

При выборе подходящего растворителя следует учитывать, что нет единой зависимости между свойствами растворителя (диэлектрической проницаемостью, дипольным моментом и т.д.) и его элюирующей способнос гью, а также между растворимостью соединения и его способностью к адсорбции. Элюирующая способность зависит не только от типа адсорбента, но и от природы разделяемых компонентов. В виде табличных данных обычно приводят экспериментально определенные соответствующие каждому из адсорбентов серии растворителей в порядке возрастания их элюирующей способности. [c.85]

Изменение свойств веществ под влиянием физических и химических свойств неводных растворителей широко используют в хи-мико-аналитической практике. Неводные растворители применяют в тех случаях, когда требуется 1) повысить растворимость анализируемого вещества, нерастворимого в воде и в водных растворах кислот, щелочей, комплексующих агентов и т. п., или когда необходимо понизить растворимость вещества, хорошо растворимого в воде 2) усилить или ослабить силу электролитов, изменяющуюся в зависимости от природы избранного растворителя или его диэлектрической проницаемости 3) перевесии вещество из не-ионизированного состояния в ионизированное или наоборот [c.42]

Структурно-кинетическая модель, заложенная в основу теории химических процессов в замороженных многокомпонентных растворах [3, 19-21], позволяет объяснить экстремальный характер температурной зависимости скорости реакций (суммарный порядок которых выше первого) в таких системах как конкуренцию противоположно-направленных тенденций, а именно - повышения скорости за счет эффектов криоконцентрирования и уменьшения скорости по мере понижения температуры. Отличия физико-химических характеристик НЖМФ от аналогичных показателей незамороженных растворов (например, вязкости, плотности, диэлектрической проницаемости, теплоемкости и т. п.) оказывают влияние на реакционную способность, а также на склонность растворенных веществ к ассоциации из-за изменившегося микроокружения. Это, в свою очередь, отражается на кинетических особенностях криохимических реакций в замороженных многокомпонентных растворах. НЖМФ существует в довольно широком диапазоне отрицательных температур, в этой микрофазе концентрируются (при условии достаточной растворимости) компоненты исходного раствора и продукты соответствующих реакций, поэтому такие реакции являются жидкофазными. [c.73]

Такой характер зависимости можно объяснить тем, что здесь действуют две причины энергия взаимодействия полярной части молекул или онов уменьшается при переходе к средам с низкой диэлектрической проницаемостью, и за счет этого растворимость падает, а энергия взаимодействия неполярной части молекул или ионов увеличивается, — за счет этого повышается растворимость вещества при переходе к растворителям с низкой диэлектрической проницаемостью. В связи с этим кривая растворимости проходит через максимум, который наблюдали Семенченко и Шахнаронов. В сущности эти объяснения не противоречат друг другу, потому что при большом неполярном радикале обобщенный момент уменьшается, и кривая, в соответствии с теорией Семенченко, проходит через максимум. [c.367]

В работах с В. С. Черным автором экспериментально было установлено, что ряду растворителей одной природы с диэлектрическими проницаемостями выше 15 логарифм растворимости многих солей линейно зависит от D. Такая зависимость установлена для Ag , s l и для многих серебряных солей органических кислот. Как правило, при одинаковой диэлектрической проницаемости растворимость -в кетонах меньше, чем в спиртах. Линейная зависимость между igs и D в спиртал сохраняется обычно до диэлектрической проницаемости, рав ной 15. В кетонах и в смесях кетонов с инертными растворителями линейная зависимость igs— ЧЩ сохраняется до очень низких диэлектрических проницаемостей. По отношению к солям органических кислот установлено, что угол наклона за висимости Igs — f 4D) тем меньше, чем больше радикал кис лоты образуюшей соли. Для солей высших жирных кислог наблюдается даже увеличение растворимости в ряду спирточ со снижением их диэлектрической проницаемости (см. гл. 5). [c.923]

С. А. Вознесенским и Р. С. Бак-тимировым была установлена такая же линейная зависимость растворимости СаЗО НзО и ЗгЗО в смесях диоксана с водой от 100% воды до 100% диоксана. Такая же зависимость от 1/е получена для растворимости хлористого цезия в кетонах. В спиртах с высокой диэлектрической проницаемостью также наблюдается линейная зависимость lg 5 от 1/е, но в средах с более низкими диэлектрическими проницаемостями происходит отклонение от линейной зависимости [c.218]

Примером применения соотношения (VIII, 16) для растворов служат зависимости растворимости солей от диэлектрической проницаемости растворителя [110], теплоты гидратации от радиуса иона [111], лиотропных свойств анионов в растворе от их спектральных свойств [112]. [c.228]

Систематические исследования влияния изменений характера или концентрации солевого фона на константы устойчивости производятся обычно для нахождения отношения активностей (см. раздел II, 1, А). Изменения термодинамических функций можно рассмотреть с точки зрения конкурируюхцих реакций комплексообразования [240] или изменения коэффициентов активности, входяш их в уравнения (5), (6), (31)— (33). Устойчивости комплексов ионов металлов изучались в смесях водных и неводных ( смешанных ) растворителей главным образом по двум причинам. Во-первых, изменение констант ассоциации в зависимости от диэлектрической проницаемости среды рассматривали как способ проверки представлений Бьеррума—Фуосса об ионных нарах [62]. Во-вторых, многие органические лиганды и их комплексы настолько плохо растворимы в воде, что соответствующие равновесия можно изучать только в смешанных растворителях. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология