Энергия реальная

Внутренняя энергия реального газа, подчиняющегося уравнению Ван-дер-Ваальса, меньше энергии идеального газа, занимающего тот же объем, на величину a/V. Величина —a/V является энергией взаимного притяжения молекул газа, она меньше нуля. Внутреннее давление реального газа (/—р) в данном случае равно alV. [c.130]

Внутренняя энергия реальных газов зависит от объема. В этом легко убедиться на примере газа Ван-дер-Ваальса. Для [c.86]

Это уравнение, которое в общем случае имеет вид / (р, V, Т) = О, связывает переменные, определяющие состояние системы, и называется уравнением состояния. В термодинамике уравнение состояния рассматривается как основная опытная характеристика системы. Внутренняя энергия реального газа при [c.13]

Для реального газа задача экономичного распределения сжатия между ступенями сложнее, чем для идеального. Она решается элементарно лишь при условии, что величина показателя избытка объемной энергии реального газа В (стр. 17) не изменяется с температурой, В этом случае избыточная работа в цикле реального газа АВ не зависит ни от характера процесса сжатия, ни от охлаждения газа между ступенями и при заданных начальном и конечном давлениях является постоянной величиной, прибавляемой к работе в цикле идеального газа. Тогда отклонение сжимаемости реального газа не мол<ет влиять на распределение сжатия, и минимум расхода работы как и у идеального газа достигается при равенстве отношений давлений по ступеням. Это условие относится прежде всего к водороду и гелию, которые имеют самые низкие критические температуры. Другие газы и пары условию независимости В от температуры удовлетворяют лишь в области высоких давлений. У одно- и двухатомных газов расхождение кривых В для различных температур, наблюдаемое главным образом при низких и средних давлениях, сравнительно невелико. В области таких давлений величина В к тому же мало влияет на расход работы. Поэтому распределение сжатия по ступеням компрессора производят, предусматривая равные отношения давлений. [c.67]

Энергия реальной молекулы ниже расчетной энергии любой из структур. Выигрыш энергии резонансного гибрида относительно структуры, вносящей в него наибольший вклад, называют энергией резонанса. [c.36]

Безразмерная величина В названа показателем избытка объемной энергии реального газа. [c.17]

Так как вращательная энергия зависит от колебательного квантового числа, выражение для полной энергии реальных молекул содержит слагаемые, отвечающие не только ангармоническим колебаниям и вращению, но и их взаимодействию. Таким образом, поведение реальных молекул не совсем точно описывается ранее уже рассмотренной нами моделью идеализированного жесткого ротатора — ангармонического осциллятора. Эту поправку следует учитывать при выводе точной величины суммы по состояниям. Если в уравнении (44) опустить слагаемое, содержащее у, то, применяя уравнение (45), можно для общей вращательной и колебательной энергии записать [c.371]

Свободная поверхностная энергия представляет собой избыток свободной энергии реальной системы по сравнению с иде- [c.5]

Для решения уравнения Шредингера применяются метод теории возмущений и вариационный метод. В соответствии с вариационным методом энергия реальной устойчивой системы должна быть минимальна, а потому уточнение приближенного решения проводится в направлении понижения рассчитываемых энергий. Метод теории возмущений позволяет получить приближенные решения на основе последовательного введения поправок в уравнения упрощенной, но поддающейся точному решению задачи. [c.22]

Для нахождения свободной энергии взаимодействия звеньев можно воспользоваться аналогией между газом и подвижными звеньями цепи. Однако в данном случае следует использовать законы реального газа. Свободная энергия реального газа из N молекул (в слу чае полимера — звеньев) может быть представлена в виде так называемого вириального ряда, представляющего собой разложение функции Р= Р(М, с. Т...) в ряд по степеням концентрации молекул газа с [c.739]

Выражение для свободной энергии реальных газов можно получить аналогичным образом, используя соответствующее уравнение состояния. Однако все математические выкладки значительно упрощаются, если использовать новую формальную функцию, впервые предложенную Льюисом и названную им летучестью (/). Эта функция позволяет сохранить простую форму записи выражения (У.7) даже для реальных газов при условии, если выбрано соответствующее состояние с летучестью, равной единице (/ = 1 атм). Таким образом, [c.139]

В. К. Семенченко выявляет физический смысл коэффициента активности, исходя из статистического толкования свободной энергии реальной системы. Статистический аналог свободной энергии (изотермического потенциала) выразится так [c.14]

Различие между идеальным и реальным газом, согласно Семенченко, сострит в том, что потенциальная энергия реального газа увеличивается с ростом концентрации за счет сил взаимодействия между молекулами. [c.14]

Свойства внутренней энергии. Из определения внутренней энергии вытекает, что каждому состоянию газа соответствует определенное значение внутренней энергии. Это означает, что внутренняя энергия реального газа представляет собой однозначную функцию его состояния, т.е. однозначную функцию любых двух независимых параметров, определяющих это состояние, поэтому сама может служить параметром состояния. [c.26]

Кривая потенциальной энергии реальной молекулы (рис. 6.35) не совпадает с параболой, расстояния между уровнями не одинаковы, а уменьшаются с ростом энергии. Реальная молекула колеб- [c.268]

Существует несколько методов решения уравнения типа уравнения Шредингера. Ограничимся рассмотрением вариационного метода, суть которого заключается в том, что вместо истинной волновой функции в уравнение подставляют некоторую пробную функцию. Тогда решение уравнения приводит к значению энергии, не совпадающему с истинным, но обязательно больше истинного. Меньшее значение получиться не может, так как тем самым открылась бы возможность поместить ядра и электроны так, что энергия системы была бы меньше, чем энергия реальной системы и, следовательно, система могла стать более устойчивой, чем реальная атомная система. На самом деле реальная система находится в основном, наиболее устойчивом состоянии, а все остальные ее состояния являются возбужденными. [c.95]

Таким образом, распределение (11.40) справедливо и для классической системы взаимодействующих частиц. В то же время распределение по координатам (11.41) относится исключительно к идеальному газу. Потенциальная энергия реальной системы во внешнем поле определяется не только этим полем, но также межмолекулярными взаимодействиями. Она не может быть представлена как сумма независимых слагаемых, каждое из которых включает координаты только одной частицы (энергия молекулы зависит не только от ее координат, но и от координат окружающих молекул, с которыми данная молекула взаимодействует). [c.100]

Корреляционная диаграмма для двухатомной молекулы с одинаковыми ядрами. Для правильного понимания взаимосвязей орбиталей в простейших молекулах используют так называемые корреляционные диаграммы. На рис. 17 представлена корреляционная диаграмма для системы двухатомной молекулы с одинаковыми ядрами. На ней показано изменение энергии орбиталей при переходе от системы двух невзаимодействующих атомов (разделенные атомы, на рис. 17 — справа) к условной, но реально недостижимой системе, где атомы А и В сливаются (объединенный атом, на рис. 17 — слева). Энергии реальных МО в молекуле А—В характеризуются точками пересечения энергетических кривых с пунктирной вертикалью. При построении диаграммы важно соблюдение правила непересечения — уровни одинаковой симметрии никогда не пересекаются. По этому поводу следует сделать лишь одно разъяснение. Не могут пересекаться уровни, которые имеют одинаковую симметрию по обеим основным операциям симметрии (С2)—ст, п и ( )—g, и. Так, из рис. 17 видно, что уровни 2 и ст , пересекаются, хотя они оба относятся к и-типу. То же относится и к возможности пересе- [c.609]

Избыток свободной энергии реальной системы по сравнению с идеализированной равен [c.17]

Совершенно очевидно, что энергия реальной молекулы бутадиена с делокализованными связями ниже энергии идеализированной, не существующей на самом деле молекулы бутадиена, изображаемой в виде СН2=СН-СН=СН2, на величину (Е2 + Ет) Ё2 + ]) = Ера (энергия резонанса, делокализации, стабилизации) Для бутадиена =15 кДж/моль Таким образом, в молекуле бутадиена мы имеем согласно методу МОХ две четырехцентровые молекулярные орбитали, занятые каждая двумя электронами, низшая МО без узловой плоскости, вторая — с одной узловой плоскостью В общем случае в сопряженных системах делокализация будет осуществляться на все центры сопряжения и тт-МО может быть сколь угодно многоцентровой [c.95]

Внутреннюю энергию реальной системы можно представить в виде трех составляющих [c.24]

Как можно видеть из изложенного выше, изменение свободной энергии реального раствора по сравнению с идеальным, обусловленное взаимодействием компонентов друг с другом, равно [c.64]

Так как часть энергии реальной жидкости расходуется на преодоление гидравлических сопротивлений внутри насоса и не вся жидкость в нем движется по подобным траекториям, действительный напор Н всегда меньше теоретического. Поэтому при расчете действительного напора центробежного насоса вводят соответствующие поправки [c.180]

В случае адсорбции реального газа связь между q t и qy сложнее, поскольку внутренняя энергия реального газа зависит от концентрации. [c.144]

Это уравнение определяет тепловой поток, излучаемый абсолютно черным телом. Энергия излучения реального тела меньше, чем черного, и может быть получена из уравнения (1.6) прн введении в него коэффициента, который называется излучательной способностью степенью черноты) и обозначается е. Таким образом, лучистая энергия реальной поверхности площадью Р определяется из соотношения [c.13]

Ф-ция потенциальной энергии реальной двухатомной молекулы графически показана на рисунке.Система колебат.уров- [c.265]

В. К. Семенченко подходит к рассмотрению вопроса о коэффициенте активности со статистической точки зрения. Он выявляет физический смысл коэффициента активности, исходя. Из статистического толкования свободной энергии реальной системы. Статистический аналог свободной энергии (изотермического потенциала) выразится так [c.63]

Лекция 17. Внутренняя энергия реального газа. Эффект Джоуля- [c.164]

Олределение энтальпин и внутренней энергии реального газа [c.7]

Определение энтальпии, когда уравнение состояння представлено в виде р = /(о, Т). В этом случае удобно сначала определить внутреннюю энергию реального газа, рассматривая ее как [c.8]

Этот термин основан на том соображеннн, что Снят- не является энер-гнен, необходимой для перехода алсорбирова1нюго состояния исходных веществ в активное. С другой стороны, именно эта энергия реально необходима для перевода пеадсорбнрованных исходных веществ в активное, адсорбированное ма катализаторе состояние. Последнее обстоятельство и делает неудачным термин кажущаяся энергия активации. [c.304]

Причина изменения температуры реальных газов при дросселировании заключается в том, что з(нтальпия этих газов, в отличие от идеальных, зависит не только от температуры, а также от давления. Внутренняя энергия реального газа равна сумме кинетической энергии молекул t,T и внутренней потенциальной энергии и [c.527]

Превращение основного состояния фермепт-субстратного комплекса в переходное ведет к увеличению прочности связывания фермента с субстратом (точнее, измененных или активированных фермента и субстрата) и к уменьшению активационного барьера реакции. При этом в согласии с основными положениями теории переходного состояния уменьшение свободной энергии активации соответствующей стадии ферментативной реакции определяется разницей свободных энергий реального и гипотетического фер-мент-субстратного комплекса. Иначе говоря, во сколько раз напряжения ухудшают возможное связывание субстрата с активным центром, во столько же раз возрастает скорость соответствующей стадии ферментативной реакции ири условии снятия этих напряжений в переходном состоянии на данной стадии [79—82]. Следовательно, если напряжения или деформации, существующие в фермент-субстратиом комплексе, снимаются в переходном состоянии реакции, то они выгодны для фермента на стадии каталитического превращения комплекса. Чем более выражены такие наиряжения в фермент-субстратном комплексе, тем выше каталитическая копстапта ферментативной реакции. Согласно классификации фермеит-субстратных взаимодействий именно те взаимодействия, прочность которых возрастает прн образовании переходного состояния ферментативной реакции, называются специфическими [81, 82]. [c.163]

На примере молекулы бензола удобно пояснить понятие энергии делокализадии. Если бы каждый пи-электрон находился на определенной связи между двумя атомами углерода, то энергия молекулы равнялась бы 6( о-ЬР) разность 2р соответствует различию между энергией воображаемой структуры с полностью локализованными связями и энергией реальной молекулы с делокализованными электронами. [c.120]

Разделив обе части уравнения (1.4) на п, получим рУ=НТ, где V — объем одного моля газа. Уравнение (1.4) в общем случае имеет вид /(р, V, 7)—0. Оно связывает переменные, определяющие состояние системы, и называется уравнением состояния. В термодинамике оно рассматривается как основная опытная характеристика системы. Внутренняя энергия реального газа при постоянной температуре зависит от объема, т. е. (ди дУ)тфО. Это обусловлено тем, что при изменении объема газа изменяются расстояния между молекулами и, следовательно, меняется потенциальная энергия. В идеальном газе внутренняя энергия не зависит от объема, так как отсутствует взаимодействие между частицами, и в этом случае (д111дУ)т=( . В справедливости этого можно убедиться, рассмотрев опыт, проведенный Джоулем. [c.16]

Для решения этой проблемы химики предложили концепцию резонанса. В своем простейшем виде она гласит, что если для соединения мы можем нарисовать две или более приемлемые структуры, то реальное распределение электронов не соответствует ни одной из них, а представляет нечто промежуточное между ними. Реальную молекулу называют гибридом структур, которые могут быть нарисованы, но сами по себе в действительности не существуют. Такие гипотетические структуры иногда называют резонансными структурами. Идею о том, что реальная молекула не представ.1яется адекватно одной резонансной структурой, а является суперпозицией таких структур, выражают, связывая их друг с другом так называемой резонансной стрелкой Энергия реальной молекулы меньше, чем энергия любой из отдельных резонансны х структур. [c.62]

В плоском пятичленном кольце практически нет углового нап жения, поскольку внутренние углы в нем (как в пятиугольвд равны 108°, т е почти не искажены по сравнению с углг в тетраэдре (109°28 ) Однако торсионное напряжение являе значительным Если бы молекула была плоской, в ней взаи] действовали между собой десять атомов водорода в заслонеш конформации Уменьшение энергии реальной молекулы цик пентана осуществляется за счет вывода одной или двух метиле вых групп из плоскости, в которой находятся остальные Г этом несколько взаимодействий Н—Н перестают быть заслон ными и становятся скошенными (гош-) Одновременно проис дит некоторое искажение валентных углов В результате нап женность молекулы частично сохраняется [c.30]

Изменение энергии реальной системы при бесконечно малом обратимом равновесном изменении ее состояния при Т = onst и J9 = onst в отсутствие работы внешних сил (за исключением работы расширения) равно [c.96]

Энергия дедокадизации (ЭД) Согласно основной идее метода МО, электроны в молекуле располагаются на молекулярных орбиталях, охватывающих всю совокупность атомов, т е являются делокализован-ными Важнейшим следствием делокализации электронов, как показывают соответствующие квантово-механические расчеты, является повышение стабильности молекулы, что наиболее отчетливо проявляется в случае сопряженных и ароматических структур Величина, характеризующая с энергетической стороны глубину делокализации электронов в молекуле, получила название энергии делокализации (ЭД) Значение ЭД для многих сопряженных и ароматических молекул не только может быть рассчитано, но и в ряде случаев допускает прямую экспериментальную проверку Например, для молекулы бензола как теоретическое, так и экспериментальное значение ЭД 150 кДж/моль Это означает, что внутренняя свободная энергия реальной молекулы бензола на 150 кДж/моль ниже, чем у гипотетической молекулы бензола с тремя локализованными двойными связями [c.59]

Это представление о физической структуре волокна совершенно отличается от того, что вытекало из мицеллярпой теории Марка—Мейера. По Марку-Мейеру, в идеальном волокне мицеллы расположены совершенно правильно и параллельно оси волокна, наподобие кирпичеобразной кладки. Такое волокно является фактически монокристаллом и, следовательно, термодинамически устойчивой системой, обладающей минимумом свободной энергии. Реальные волокна отличаются от идеального лишь тем, что в них некоторая часть мицелл дезориентирована относительно оси волокна, вследствие чего в системе возникают поверхности раздела между кристалликами, свободная энергия системы возрастает и поэтому она не является равновесной. Отсюда следует, что при любом процессе, самопроизвольно протекающем в волокне, ориентация его может только повышаться. Но если целлюлозные гели рассматривать как высокоструктурированпые жидкости, то ориентация цепей главных валентностей не будет вести к образованию монокристалла, а лишь к изменению характера среднестатистического распределения их направлений относительно оси волокна. Таким образом, новейшие представления о природе целлюлозы выдвинули вопрос об устойчивости ориентации и характере ее изменения под влиянием различных воздействий, способных вызвать нарушение структуры целлюлозы как псевдокристаллического вещества, обла- [c.18]