Электропроводность хлоридов щелочных металлов

Электропроводность хлоридов щелочных металлов [c.386]

Молекулярная электропроводность расплавов близка к электропроводности в растворах, что свидетельствует о чрезвычайно малых коэффициентах активности ионов в расплавах. В табл. 41 сопоставлены значения молекулярной электропроводности хлоридов щелочных металлов в расплаве и в растворах 0,01 М концентрации. [c.208]

Молекулярные электропроводности хлоридов щелочных металлов в расплаве [c.208]

Таблица 36. Электропроводность хлоридов щелочных металлов

Молекулярные электропроводности хлоридов щелочных металлов в расплаве и в 0,01Ж растворе [c.199]

Подвижности ионов сильно зависят и от природы растворителя. Существенным фактором служит изменение вязкости. Кроме того, это связано с тем обстоятельством, что ионы в растворах соединяются с некоторым числом молекул растворителя (сольватируются). Сольватация уменьшает подвижности ионов. Однако надо отметить, что величина сольватации обусловлена не только свойствами молекул растворителя, но и свойствами ионов растворенного вещества. Так, например, при сравнении электропроводности хлоридов щелочных металлов, казалось, можно ожидать, что наибольшую электропроводность будет иметь хлорид лития, так как ион лития имеет наименьшую массу и потому должен обладать наибольшей подвижностью. Однако из приведенных в таблице 36 опытных данных видно, что хлорид лития в водном растворе имеет самую малую электропроводность, т. е. ион лития оказывается менее подвижным, чем ионы других щелочных металлов. [c.151]

Таблица 34 Электропроводность хлоридов щелочных металлов при 18°С

Подвижности ионов сильно зависят и от природы растворителя. Существенным фактором служит изменение вязкости. Кроме того, это связано и с тем обстоятельством, что ионы в растворах соединяются с некоторым числом молекул растворителя (сольватируются). Сольватация уменьшает подвижности ионов. Однако надо отметить, что величина сольватации обусловлена не только свойствами молекул растворителя, но и свойствами ионов растворенного вещества. Так, например, при сравнении электропроводности хлоридов щелочных металлов, казалось, можно ожидать, что наибольшую электропроводность будет иметь хлористый литий, так как ион лития имеет наименьшую массу и потому должен обладать наибольшей подвижностью. Однако из приведенных в таблице 32 опытных данных видно, что хлористый литий в водном растворе имеет самую малую электропроводность, т. е. ион лития оказывается менее подвижным, чем ионы других щелочных металлов. Это обусловлено тем, что ион лития, имея одинаковый заряд с ионами других щелочных металлов, из-за своего малого ионного радиуса обладает более сильным электрическим полем. Это более сильное поле, в свою очередь, способно удержать большое количество полярных молекул воды. Поэтому ион лития сильнее гидратирован, чем ионы Ма , K Сз [c.181]

Электропроводность хлоридов щелочных металлов при 18 С [c.182]

Уравнения (IV.30) — (IV.32) отражают закон Кольрауша, физическая сущность которого состоит в том, что в растворе электролита катионы и анионы переносят электрический ток независимо друг от друга. Ниже представлены предельные эквивалентные электропроводности Л° для водных растворов хлоридов щелочных металлов при 25°С [c.60]

В водных растворах хлоридов щелочных металлов при 25°С величина Л колеблется в пределах (115- 155)-10- См-м /г-экв. Таким образом, из уравнения (1У.63) следует, что электрофоретический эффект дает приблизительно 2/3 общего понижения электропроводности из-за ион — ионного взаимодействия, тогда как на долю релаксационного эффекта приходится 1/3 от (Л —Л). [c.72]

Однако угольные аноды малостойки в условиях электролиза водных растворов хлоридов щелочных металлов, магнетитовые аноды обладают повышенным потенциалом выделения хлора и низкой электропроводностью, недостаточно стойки при электролизе и [c.57]

В общем значительного сходства растворяющей способности этих двух растворителей не существует лишь характер растворимости фторидов щелочных и щелочноземельных металлов в жидком НР такой же, как для гидроокисей в воде. Газообразный НС1 растворим в жидком НР в очень незначительных количествах и не вызывает повышения электропроводности очень хорошо растворимый в воде ХпС 2 практически нерастворим в жидком НР. Хлориды щелочных металлов реагируют с НР с выделением газообразного НС1. [c.209]

Очевидно, что не последнюю роль в процессах переноса электрической энергии в растворах играют структурные особенности растворителя. Так, из тщательных измерений зависимости к Т) показано, что для хлоридов щелочных металлов энергия активации электропроводности зависит от температуры, причем по сложному закону. В качестве примера на рис. 7.14 приведена зависимость Е = Е Т) для водных растворов K I. [c.185]

Высокая электропроводность растворов хлоридов щелочных металлов в расплавленном монохлориде иода заставляет предположить, что ионы хлора обладают аномально высокой подвижностью. Измерение чисел переноса показало, что подобное явление наблюдается в хлориде мышьяка(П1) [69] и хлориде сурьмы(П1) [138]. Очевидно, действует цепной механизм электропроводности с участием ионов хлора. [c.124]

Для получения мелкокристаллических осадков к раствору добавляют органические вещества (декстрин, гуммиарабик и др.), в присутствии которых катодная поляризация повышается. С целью увеличения электропроводности в сульфатный электролит вводят иногда сульфаты или хлориды щелочных металлов. [c.24]

Сравнение электропроводности водных растворов и расплавов хлоридов щелочных металлов подтверждает значение гидратации ионов в растворах. В ряду расплавов солей электропроводность уменьшается от ЬГ к Сз. В растворах же благодаря гидратации наблюдается обратная зависимость. [c.140]

Из приведенных данных и из уравнений (IX.70) и (IX.71) видно, что для получения гидроокиси железа в качестве сырья служит углеродистая сталь (металлолом) и вода. Оба компонента имеются на любом т азовом промысле. Процесс анодного растворения железа нельзя проводить непосредственно в воде, которая плохо проводит электрический ток, поэтому для увеличения электропроводности к воде необходимо добавлять сильные электролиты. Такими веществами могут быть хлориды щелочных металлов натрия или калия. [c.174]

Электропроводность расплавленного индивидуального вещества зависит от типа связи, который существовал в твердом состоянии. Соли с ионным типом связи (например, хлориды щелочных и щелочноземельных металлов) характеризуются высокой электропроводностью в рас- [c.89]

В отличие от системы КС1 - КВ- смеси РЬС1 с хлоридами щелочных металлов в значительной степени неидеальны (рис. 8), причем неидеальность возрастает в порядке Li.увеличении температуры [48, 67]. Усиливающиеся отклонения от идеального поведения при увеличении радиусов катионов щелочных металлов проявляются и в других свойствах, таких, как объем, теплота смешивания и эквивалентная электропроводность. [c.459]

Взаимодействие ионов щелочных металлов с ионами хлора носит совершенно иной характер. Прежде всего не удается установить присутствия недиссоциированных молекул в водных растворах уменьшение молекулярной электропроводности может быть, как мы видели выше, объяснено и иным путем. При упаривании раствора газ не выделяется, как в случае хлористого водорода, а остается соль в кристаллическом состоянии, и требуются сравнительно очень высокие температуры, чтобы перевести ее в газообразное состояние. Хотя в этом и заключается характерное различие между кристаллами типа хлористого натрия и кристаллами затвердевшего хлористого водорода и других газообразных или легко летучих при обычной температуре соединений, но все же ранее по аналогии предполагали, что кристаллы типа Na l построены из молекул соответствующих соединений. Недостатком этого представления было то, что на его основе нельзя было объяснить характерное различие в летучестях этих веществ. В дальнейшем эти представления были опровергнуты определением строения кристаллов рентгенографическим способом, показавшим, что кристаллы хлоридов щелочных металлов, так же как и других типичных солей, построены не из молекул, а непосредственно из ионов, образующих эти соединения. [c.230]

Величины удельной электропроводности расплавов труднее сравнивать между собой, чем величины удельных электропроводностей, полученные для водных растворов, ввиду того что температура и вязкость расплавов изменяются в широких пределах. Чтобы в какой-то степени преодолеть это затруднение, сравнивают электропроводность солей при температурах на 10 К выше их температуры плавления (так называемые температуры соответствия ). Величины удельной электропроводности в расплавах типичных солей, таких, как хлориды щелочных металлов, при температуре плавления имеют тот же порядок, что и в водных растворах. Поэтому нет сомнения, что в расплавах они существуют главным образом в виде свободных ионов и являются своего рода новым типом растворителя, в котором силы межионного взаимодействия достаточно велики. Однако данные для расплавов хлоридов щелочных металлов отличаются отданных, полученных для их водных растворов в расплавах электропроводность наиболее высока для солей лития и уменьшается с увеличением кристаллографического радиуса катиона. Это соответствует предположению о том, что в отсутствие растворителя ион, лишенный оболочки, двигается в соответствующем направлении при наложении электрического поля. Расплавы хлоридов щелочноземельных металлов также имеют высокую удельную электропроводность, но здесь порядок их расположения обратный удельная электропроводность Mg l2 вдвое меньше, чем ВаС12, а ВеС1 — очень слабый электролит. Этот эффект можно объяснить образованием ионных пар если двигаться вправо по периодической таблице, то влияние увеличения валентности усиливается, так как усиливается тенденция к образованию ковалентных связей. Таким образом, элементы, которые (в виде хлоридов) об- [c.174]

Электролит, пригодный для использования в химических источниках тока, должен, прежде всего, обладать высокой электропроводностью. В противном случае мощность источника тока будет ограничена его внутренним сопротивлением. Кроме требования высокой электропроводности, раствор электролита должен содержать ионы, участвующие в электрохимическом процессе, для обеспечения обратимой работы электродов. Однако, это условие выполнить не всегда возможно, так как, например, фториды и хлориды щелочных металлов растворимы часто слишком мало. В нропиленкарбо-нате растворимость составляет 5,5-10 , а иС1 — 5,5- 10 2 лолб/л [12]. [c.62]

С повышением валентности металла электропроводность хлоридов уменьшается для повышения электропроводности таких расплавов к ним добавляют хлориды щелочных металлов. Данные по вязкости и плотности в системе NaF — AIF3 (гл. XI) говорят, например, о наличии криолита, как химического соединения не только в твердом (о чем говорит диаграмма плавкости), айв жидком состоянии. О наличии в расплаве магниевой ванны карналлита как химического соединения говорят кривые плотности, вязкости удельной электропроводности, (гл. XII). [c.409]

Электропроводность чистых жидких растворителей — монохлорида иода(1) [113, 129], хлорида мышьяка(111) [130] и хлорида сурь-мы(1П) [115] — значительно увеличивается при растворении в них соответствующих сольватов или хлоридов щелочных металлов. В таких растворах образуются анионы растворителя, который, таким образом, имеет основной характер. Такие же частицы обычно образуются при растворении в сооответствующих растворителях хлорида фосфора(У) [112, 131 —134], при этом фосфор приобретает тетраэдрическую координацию [c.123]

Поскольку для больщинства используемых в этой работе растворителей катионы щелочных металлов имеют незначительные коэффициенты распределения по сравнению с коэффициентом распределения гидроксония, замена H I на хлорид щелочного металла при постоянной ионной силе должна уменьшать значение D для любой сильной кислоты и особенно для следов HIn l4. Таким образом, в уравнении (1) третий член незначителен по величине, а второй уменьшается с уменьшением Н+. Однако на рис. 1 —10 можно видеть, что степень уменьшения D различна в зависимости от природы соли щелочного металла. Последнее обусловлено изменением структуры водной фазы и активности воды (фактор 4) и объясняется тем, что различные катионы связывают при гидратации различные количества воды, причем чем меньше степень гидратации соли, тем выше диэлектрическая проницаемость и активность воды в растворе и тем ниже концентрация растворенного вещества. Таким образом, в связи с возможностью более полной гидратации следовые количества ионов концентрируются преимущественно в водной фазе, а поэтому уменьшается их тенденция к переходу в органическую фазу, и коэффициент распределения уменьшается. Порядок гидратации для катионов щелочных металлов следующий (НзО ")с= Ы > Na > К NH4 "> s , о чем можно судить по значениям активности воды в растворах галогенидов и значений предельной эквивалентной электропроводности ионов [12]. Поэтому эффект высаливания, понижающего коэффициент распределения интересующих нас соединений (в данной статье Hln U), должен увеличиваться при переходе от хлорида лития к хлориду цезия и при увеличении количества соли, замещаю- [c.304]

Помимо самой величины электропроводности расплавленнЬ1,ч солей, их характеризует также величина температурного коэффициента электропроводности. Измерения показывают, что в основном он выше у тех солей, которые обладают большей электропроводностью. Так, например, абсолютный температурный коэффициент молярной электропроводности расплавленных хлоридов по отдельным группам характеризуется следующими средними величинами [8] хлориды щелочных металлов — 0,16 хлориды щелочно-земельных металлов — 0,1 хлориды трехвалентных металлов — меньше 0,1 и хлорид таллия — 0,05. Характерно, что температурный коэффициент молярной электропроводности расплавленного хлорида магния имеет (в соответствии с его электропроводностью) пониженное значение—0,06, т. е. меньше чем у хлоридов щелочно-земельных металлов. [c.115]

Добавление к трихлориду сурьмы хлоридов щелочных металлов и четвертичных аммопийхлоридов вызывает значительное увеличение электропроводности. На работах, посвященных физико-химии этих электролитных растворов, мы остановимся позднее. [c.303]

Растворимые в кетонах соли щелочных и щелочноземельных металлов можно титровать раствором хлорида лития в кетонах, при этом в осадок выпадают нерастворимые в кетонах хлориды щелочных или соответственно щелочноземельных металлов. Особенно хорошие результаты дает использование осциллометрии для индикации точки эквивалентности. Однако ход осциллограммы нельзя объяснить на основе различия в подвижностях ионов, как в случае водных растворов. Из-за низкого значения диэлектрической проницаемости растворителя растворы солей диссоциированы неполностью, и поэтому ход осциллограммы в значительной степени определяется различием степени диссоциации соединений. При титровании солей натрия электропроводность раствора до точки эквивалентности может уменьшаться или возрастать в зависимости от того, является ли образующееся соединение более электропроводным. Рис. Д. 147. Кривые осциллометриче- чем соответствующая соль лития, ского титрования 0,206 мг-экв КЗЬРв или менее электропроводным. При раствором ЬЮ1 в различных раство- титровании одной и той же соли в рителях различных растворителях это влия- [c.350]

Для получения кривых зависимости тока от напряжения необходимо, чтобы исследуемый раствор был электропроводным. Если деполяризатором является нейтральная молекула (например, О2, Н2О2 и т. п.), то необходимо добавить к раствору сильный электролит, ионы которого, однако, не должны влиять на исследуемый электродный процесс. Электролит, повышающий электропроводность раствора, в этом случае называется индифферентным, основным или несущим. В качестве таких электролитов особенно удобно применять соли, катионами которых являются ионы щелочных и щелочноземельных металлов, а анионами — перхлорат, хлорат, сульфат или хлорид-ионы. Такие соли позволяют исследовать процессы деполяризации в широкой области потенциалов (в перхлоратах щелочных металлов от 0,4 до—2,0 в (н. к. э.), а если вместо катионов щелочных металлов применять катионы тетраалкиламмония,, то и до —2,6 в). [c.57]

КОБАЛЬТИРОВАНИЕ - нанесение на поверхность металлических изделий слоя кобальта. Кобальтовые покрытия защищают изделия от коррозии металлов, придают им декоративный вид, повышают твердость и износостойкость. Перед нанесением покрытия поверхность изделий обезжиривают в горячих щелочных растворах с добавками эмульгаторов, очищают от окислов травлением в серной или соляной к-те, изделия промывают в проточной воде, образовавшийся на них шлам удаляют, после чего их поверхность активируют в разбавленной серной или соляной к-те. Различают К. электрохимическое и химическое. Электрохимическое К. заключается в осаждении кобальта (преим. из кислого раствора сернокислого кобальта или двойной сернокислоаммониевой его соли) на катоде, аноды — из чистого металлического кобальта. К раствору иногда добавляют соли щелочных металлов — для повышения электропроводности, хлориды — для активирования анодов и борную к-ту — в качестве буферного соединения, поддерживающего постоянное значение pH. Примерный состав электролита (г/л)i [c.598]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология