Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Стирол окись, полимеризация

    Известно, что добавки незначительных количеств некоторых веществ сильно ускоряют процесс полимеризации. Так, хлорное олово ускоряет полимеризацию соединений, содержащих положительно заряженные активные группы (простые виниловые эфиры, стирол, окись этилена, винилкарбазол, инден, кумарон) фтористый бор сильно ускоряет полимеризацию изобутилена тетраэтилсвинец является катализатором полимеризации стирола и акриловых эфиров амид натрия — лучший катализатор полимеризации окиси этилена. [c.197]


    В Германии катализатором служила активированная окись цинка [37]. При 560—600°, атмосферном давлении и весовом отношении водяного пара к этилбензолу, равном 1,6 1, превраш,ение за один проход было 40%. Реакцию, требуюш,ую подвода тепла, проводили в трубчатом реакторе обычного типа. Трубки, изготовленные из аустенитовой стали 18-8, покрывали внутри сплавом, состоявшим из 98% меди и 2% марганца. Это приводило к тому, что крекинг и другие побочные реакции протекали в меньшей степени. Хотя бензол и толуол и образовывались в незначительных количествах, выход стирола, считая на прореагировавший этилбензол, превышал 90%. Продукты реакции последовательно разгоняли в пяти перегонных кубах. Чтобы снизить скорость полимеризации стирола в процессе разгонки, большинство этих кубов внутри лудили, а разгонку производили в вакууме. Чистота товарного стирола была не менее 99,5% [37]. [c.261]

    При производстве каучука сточные воды образуются в процессе полимеризации, при коагуляции латекса и при промывке каучука. Количество сточных вод при полимеризации дивинила со стиролом составляет от 4 до 9 м т каучука. Оки получаются при дегазации латекса в результате последовательной двухступенчатой конденсации водпо-стирольных паров, отходящих с отгонных колонн. Для орошения конденсаторов, смешения используется водный конденсат со второй ступени конденсации, содержащий 80 л стирола и 6 г/л прочих углеводородов (дивинила и др.). Технологической схемой производства предусматривается выделение углеводородов в отстойнике и отпарка их в конденсаторах смешения. В результате концентрация стирола в сточных водах, сбрасываемых в канализацию, снижается до 100—500 мг л. Окончательное-обезвреживание этих сточных вод производится на общезаводских сооружениях биологической очистки. [c.191]

    При взаимодействии дифениламина, дибензиламина, а также бензил-амина с перекисью бензоила реакции осложняются, потому и в качестве конечных продуктов, кроме бензойной кислоты, получаются другие вещества, отличные от продуктов реакций алифатических аминов с перекисью бензоила (ПБ) [4—6]. Впоследствии Л. Хорнером с сотр. [7, 8] было показано, что бензольные растворы диметиланилина и ПБ поглощают кислород и что эта система инициирует полимеризацию стирола, между тем как анилин и метиланилин этими свойствами не обладают. Последние скорее ингибируют инициированную перекисью бензоила полимеризацию стирола. В нашей лаборатории было показано [9], что система ПБ-дифениламин поглощает окись азота и с малой эффективностью инициирует полимеризацию винилацетата, а также метилметакрилата. [c.260]


    К этой группе Н. р. относятся синтетич. смолы (феноло-, анилино-, меламино- и мочевино-формальде-гидные), структурированные продукты полимеризации стирола или его производных (так наз. виниловые наполнители), а также лигнин, выделенный из черного щелока (продукта сульфатной обработки древесины),— порошок с плоти. 1,3 г/см , содержащий ок.1,5% серы. При использовании органич. Н. р. эффект усиления достигается при их введении в латекс нек-рые синтетич. смолы получают непосредственно в латексе. См. также Наполненные каучуки. [c.179]

    П. в м. более экономична, чем полимеризация в р-ре и эмульсии. Этим объясняются попытки использовать ее в пром-сти в еще больших масштабах. Ок. 75% мирового производства полиэтилена получают П. в м. под высоким давлением. Постоянно растет доля П. в м. в процессах синтеза полистирола и сополимеров стирола. Этим способом в основном получают полиметилметакрилат, поликапролактам, полиформальдегид (из триоксана). В то же время в производстве поливинилхлорида жесткие требования к температурным условиям ироцесса в значительной мере ограничивают применение П. в м. этим способом получают только некоторые марки поливинилхлорида. Полимеризация в масле ограниченно применима в производстве эластомеров, где также необходима тонкая регулировка температуры процесса. [c.451]

    Интервал давлений, применяемых при П. в м.,— от вакуума 0,05—0,02 Мн м (0,5—0,2 кгс см ) при полимеризации стирола с частичным испарением мономера до 200—270 Мн м (2000—2700 кгс см ) при полимеризации этилена по радикальному механизму в конденсированной фазе. Последний процесс иногда pa -сматривают как газофазную полимеризацию, однако правильнее ее отнести к П. в м. При давлениях выше 180 Мн м (1800 кгс см ) реакционная масса представляет собой гомогенную среду, плотность этилена в этих условиях ок. 0,5 г см . [c.446]

    Введение в катионитовые мембраны сильноосновных групп, таких, как сульфогруппы, может быть осуществлено только пссле образования матрицы путем привитой полимеризации. Например, первым шагом в методике получения катионитовых мембран Кларка было изготовление матрицы полимеризацией смеси стирола и дивинилбензола в растворе толуола в присутствии катализатора со свободным радикалом, например перекиси бензоила. Полимерная матрица отливалась на стеклоткань и выдерживалась между стеклянными пластинками при температуре 80° С в течение 3 ч в присутствии растворителя. Матрица выщелачивалась этилен-хлоридом и затем сульфировалась нагреванием в концентрированной серной кислоте при температуре 90 °С в течение 15 ч катализатором служила окись серебра. Кларк получал слабодиссоциированные катионитовые мембраны полимеризацией смеси раствора малеинового ангидрида и дивинилбензола в диоксане, очищенном от перекиси, в качестве катализатора использовался 2-азо-бис-изобутиронитрил. Армирующий материал, способ отливки и термообработка были такими же, как и ранее. Полученные мембраны обрабатывались водой и затем горячей 1 N НС1, чтобы гидролизовать ангидридные группы до карбоксильных. [c.138]

    Положенное в США в основу производства синтетическою каучука дегидрирование бутанов и бутенов изучалось Гроссом [43] и Моррелем [44]. В качестве катализаторов этими авторами были использованы хром-молибден и окись ванадия, нанесенная на глинозем. Над теми же катализаторами, приготовление которых было описано Гроссом, может быть осуществлено и дальнейшее дегидрирование олефинов в диолефины [45]. Последнюю реакцию, в отличие от дегидрирования парафиновых углеводородов, осуществляют иод вакуумом в 0,25 атм при 600—6.50 и времени контакта от0,3 до0,03сек. Выход бутадиена за проход колеблется в пределах от И до 30%, а максимальный выход 1,3-бутадиена из бутонов достигает 1 % (при отделении сажи, не превышающем 10%). В С(>СР этот путь синтеза дивинила разрабатывался П. Д. Зелинским, О. К. Богдановой, А. П. Щегловой, М.П. Марушкиными Л. Н. Павловым [46, 47].Производство каучука, а затем резины потребовало, в свою очередь, преодоления ряда новых трудностей. Мы приведем лишь два примера, относящихся к полимеризации смесей дивинила п стирола и к производству сажи. [c.474]

    В пром-стн А. п. применяют гл. обр. для синтеза эласто-мерных материалов (непрерывной полимеризацией в р-ре, преим. на литиевых инициаторах)- 1,4- и 1,2-полибутадиена, статистич. сополимера бутадиена со стиролом, бутадиен-стирольного термоэластопласта объем произ-ва этих полимеров составляет ок. 1 млн. т/год. Методами А. п. сиитезируют также олигомеры бутадиена с концевыми функц. группами, поли- -капроамид, полиэтиленоксид, полиформальдегид, полисилоксаны и др. Осн. достоинства А. п.-легкость управления, возможность получения почти всех перечисленных гомо- и сополимеров бутадиена на одном и том же оборудовании при миним. изменениях технол. процесса, наличие долгоживущих активных центров, высокая чистота получаемых продуктов. [c.167]

    Б.-фиксатор запаха и душистое в-во в произ-ве мыла, ингибитор полимеризации стирола, мягкий окислитель. Важное производное Б.-кетон Михлера. 2-Гидрокси-4-ал-кил(С7—С9)гидроксибеизофеноны и 2,2 -дигидрокси-4-ок-тилгидроксибензофенон-стабилизаторы пластмасс, используемых в пищ. пром-сти, водоснабжении, для изготовления детских игрушек. [c.277]


    В.-как экстрагент для РЗЭ 2-метил-5-В. (мировой объем произ-ва ок. 100 тыс. т/год)-мономер в произ-ве винилш -ридиновых каучуков, исходный продукт в синтезе антиги-стаминного препарата димебон . Поливинилпиридины-основа нек-рых ионообменных смол и ПАВ, эмульгаторы полимеризации стирола, акрилонитрила обладают полупроводниковыми св-вами. [c.373]

    Гексагидрат Н. п. получают взаимод. буры, NaOH и HjOj в водном р-ре с послед, кристаллизацией и сушкой в момент кристаллизации происходит саморазогревание системы. Тетрагидрат Н.п. получают выдерживанием гексагидрата с небольшим кол-вом воды при 50 С в течеиие неск. часов с послед, фильтрованием и вакуумной сушкой. Объем произ-ва Н.п. (без СССР) ок. 0,5 млн. т/год. Н.п.-отбеливатель для тканей, соломы, компонент моющих ср-в, зубных порошков, косметич. препаратов, нек-рых лек. ср-в (напр., для лечения ожогов), окислитель при крашении кубовыми и сернистыми красителями, катализатор и стабилизатор при полимеризации стирола, метилметакрилата и др. его используют для обработки пов-сти металлов и полупроводников, генерирования О2 и др. ПДК в воздухе рабочей зоны [c.184]

    Проведенпе реакции в токе СОз над катализатором — окись хрома с разными добавками — приводит к глубокой конверсии бутана с образованием СО, Н2 и СН4. Это показывает, насколько устойчивы в этих условиях алканы и как склонны они к реакциям. распада. В тех же условиях бутен и этилбензол легко дегидрогенн-зируются. Этилбензол дает выход до 55% стирола за пропуск, причем распад на газообразные продукты составляет только 8—10%, катализатор. легко регенерируется и долго работает. Бутен дегидрируется с выходами бутадиена 33—34% на пропущенный или 80—90% па превращенный бутен Бутадиен, полученный дегидрогенизацией бутена или бутана, не загрязнен производными этина (ацетилена), как бутадиен из газов ииролиза (производные этина делают невозможной полимеризацию бутадиена над металлическим натрием). Один из балансовых опытов дегидрирования бутена над хромовым катализатором (сформован в виде цилиндриков плотность 2,89, насыпной вес 0,78 жг/л) при режиме процесса температура 600° С, давление 180 мм рт. ст., время контакта 0,65 сек., скорость подачи 1660 д/час л, следуюпщй. [c.295]

    Группа исследователей синтезировала большую серию сополимеров mpem-бутилстирол-б-стирол, вновь используя как инициатор бутиллитий [105]. В этом случае отношение тре/п-бутилстирола к стиролу меняли от 1 3 до 9 1, а средняя молекулярная масса блоксонолимеров находилась в интервале 80 ООО—100 ООО. При полимеризации стирола на литийбутиле в гексане в присутствии этого блоксополимера получали устойчивую дисперсию полистирола. Описано также получение полимерных дисперсий, в которых второй мономер, например, винилпиридин или окись этилена, прибавляют к дисперсии после завершения полимеризации стирола. В этом случае образуются частицы, сами состоящие из блоксополи-меров. [c.122]

    Многие соединения превращаются в по имерные соединения лишь с помощью катализаторсв. Обычно катализаторами процессов полимеризации служат перекиси, галогениды металлов и металлоидов, -имеющие склонность к образованию комплексных соединений, а также кислоты, основания, металлы и активные земли. Полимеризация мсжет вызываться добавлением небольших количеств полимера к мономеру, т. е. введением зародышей (зародышевый катализ [65]). Различные направления полимеризации, обусловленные типом применяемого катализатора, обнаружены [93] у стирола. Стирол посредством определенных катализаторов можно превратить в дистирол, между тем как при самопроизвольной полимеризации или при применении других катализаторов получаются высокомолекулярные полистиролы. То же самое справедливо и для полимеризации бутадиена. Из ненасыщенных соединений, которые полимеризуются только над катализаторами, следует назвать изобутилен, анетол, инден, окись этилена, пропенилбензол и т. д. [c.645]

    Технологический процесс на заводе сводится к окислению метана кислородом. Получается ацетилен, водород и окись углерода. Ацетилен из продуктов реакции выделяют и очищают от гомологов и примесей. Водород выводят в цех синтеза аммиака. Чистый ацетилен на ртутном катализаторе окисляют в ацетальдегид, кротоновую и уксусную кислоты. Кетоны выделяют из продуктов реакции и разделяют на индивидуальные вещества. Ацетальдегид подвергается восстановлению до этилового спирта и в дальнейшем дегидрированием и конденсацией переводится в бутадиен на танталовом катализаторе. Из смеси, содержащей, помимо продуктов реакции, пепрореагировавшие, промежуточные и побочные вещества, выделяют бутадиен и совместной полимеризацией бутадиена и стирола при низкой температуре получают синтетический каучук (мощность установки 50 тыс. т год). [c.14]

    Так, например, сополимеры винилхлорид а и винилацетата являются гораздо более ценными пластмассами, чем поливинилхлорид, химически инертный, трудно растворимый и размягчающийся при очень высокой -Температуре, или поливинилацетат, легко растворимый и размягчающийся при температуре, немного выше комнатной. Совместные полимеры олефинов, как, например, стирола или нитрила акриловой кислоты, с сопряженными диенами, например бутадиено1м, имеют большое техническое значение в качестве синтетических каучуков. Так, заменитель каучука Вуна-5 (0К-8) являеггся совместным полимером стирола и бутадиена, Буна-Ы (ОК-М) представляет собой совместный полимер нитрила акриловой кислоты и бутадиена, а бутил-каучук — совместный полимер изобутилена и бутадиена. Эти вещества в отличие от парафиновых полимеров, получающихся из моноолефинов, очень эластичны, так как форма их молекул может меняться при геометрической изомеризации без разрыва связей углерод— углерод. Все они получаются с использованием перекисных катализаторов. Наиболее широко применяемым методом получения является эмульсионная полимеризация. [c.219]

    Олефины являются наиболее многотоннажными первичными продуктами. Так, на основе этилена производят этиловый спирт, окись этилена, полиэтилен, стирол, хлорнроизводные и др. на основе пропилена — изопропиловый спирт, нитрилакриловую кислоту, глицерин, изопропилбензол, полипропилен, бутиловый спирт и др. на основе изобутйлена — бутилкаучук, изопрен, полиизобутйлен, алкилфенольные присадки и др. на основе к-бутилена — бутадиен, метилэтилкетон, продукты полимеризации и сополимеризации на основе амиленов — изопрен, амиловые спирты. [c.15]

    Радикальную полимеризацию, приводящую к короткоцепным разветвленным полимерам, наблюдали лишь в случае окиси стирола и фенилглицидилового эфира, где радикалы, видимо, более стабильны. Окись стирола полимеризуется радикально и при радиационном инициировании в жидкой и твердой фазах. Известна также чередующаяся сополимеризация окиси этилена с пер-фторпропиленом под действием перекисей, а также теломеризация а-окисей с олефинами. [c.208]

    Общая энергия активации Р. п. определяется выражением Е=Е 2- -Е —Е 2. Поскольку наибольшая из входящих в него величин Е (см. табл. 1 и 2), значение Е сравнительно мало зависит от природы мономера и при использовании обычных инициаторов составляет ок. 84 кдж/моль 20 ккал/моль). В случае Р. п. стирола под действием динитрила азоизомасляной к-ты Е= = 88,6 кдж/молъ (21,1 ккал/моль), что отвечает ускорению полимеризации при подъеме темп-ры на 10 °С в [c.132]

    Приведен перечень мономеров, полимеризующихся в присутствии фенилизопропилкалия или живого тетрамера динатрий-а-метилстирола в тетрагидрофуране, расположенных в порядке возрастающей стабильности их карбанионов и в порядке способности карбанионов инициировать полимеризацию всех последующих мономеров с образованием блоксополимеров а-метилстирол, стирол, изопрен, 2-винилпиридин, 4-винилпиридин, а-винил-нафталин, п-бромстирол, метилметакрилат, метакрилонитрил, метилакрилат, акрилонитрил, окись этилена. Из результатов проведенной работы авторы делают вывод о том, что если различие в сродстве к электрону двух мономеров мало, то происходит взаимное инициирование мономеров. При значительном различии в стабильности карбанионов взаимное инициирование невозможно [c.171]

    В качестве исходных неорганических подложек-носителей были использованы крупнопористый силикагель различных марок, белая сажа, окись циркония. В качестве мономеров —стирол, акриловая кислота, винилниридин и дихлорангидрид винилфосфиновой кислоты. Привитую полимеризацию осуществляли при помощи рентгеновского излучения и быстрых электронов в стеклянных ампулах [2], а в отдельных опытах — па укрупненной лабораторной установке [3]. Были получены препараты, [c.168]

    БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНЫЙ КАУЧУК (СКС, Буна-S и др,) — продукт совместной полимеризации бутадиена и стирола, полученный по эмульсионному методу. Б.-с, к, вырабатывается с различным содержанием стирола или а-метилстирола, например при соотношении исходной смеси бутадиена и стирола 70 30 (GK -30), 50 50 (СКС-50), 90 10 (СКС-10),Средний молекулярный вес ноп,т[астицирован-ного СКС-30, определешшй по вискозиметрич. методу, 200 ООО—300 ООО, Б.-с. к, имеет нерегулярную структуру и ие способен к кристал-лизации, Ок, 30% стирола образуют с бутадиеном молекулы, и к-рых правильно чередуются оба компонента ок, 40% стирола образуют молекулы, в it-рых иос.цедовательно соединены но два звена стирола примерно 75% бутадиена полимеризуются в положении 1,4, а остальные 25% — в 1,2  [c.245]


Смотреть страницы где упоминается термин Стирол окись, полимеризация: [c.407]    [c.407]    [c.671]    [c.245]    [c.24]    [c.132]    [c.85]    [c.148]    [c.434]    [c.1415]    [c.448]    [c.132]    [c.356]    [c.204]    [c.167]    [c.158]    [c.61]    [c.40]    [c.41]    [c.177]    [c.535]   
Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.82 , c.224 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.82 , c.224 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Полимеризация стирола. Стирол, полимеризация

Стирол полимеризация



© 2024 chem21.info Реклама на сайте