Полимеризация стирола эмульгаторы

При эмульсионной полимеризации стирола эмульгаторами служат соли жирных кислот (мыла) или другие [c.384]

При эмульсионной полимеризации стирола эмульгаторами служат соли жирных кислот (мыла) или другие органические соединения подобного типа. В качестве инициаторов применяют водорастворимые перекиси, например перекись водорода. [c.323]

Эмульсионная полимеризация стирола проводится в водных растворах эмульгатора при умеренных температурах и в условиях, обеспечивающих хороший теплообмен, [c.16]

Совместная полимеризация дивинила и акрилонитрила осуществляется водно-эмульсионным методом, аналогично полимеризации дивинила и стирола. Эмульгаторы, как и в случае получения дивинил-стирольных каучуков,—мыла и некаль. В качестве инициаторов полимеризации применяют органические или неорганические перекиси (персульфат калия). [c.195]

З. Н. Маркина, П. М. Хомиковский, С. С. Медведев, ДАН, 76, 243 (1950). Полимеризация стирола в растворах эмульгаторов под влиянием перекиси бензоила. [c.229]

Поливиниловый спирт широко применяется в химической промышленности для синтеза поливинилацеталей, в качестве эмульгатора при суспензионной и эмульсионной полимеризации винилацетата (марки ПВС 6/4, ПВС 7/2, ПВС 8/2, ПВС 8/14), суспензионной полимеризации стирола (марка ПВС 8/14), винилхлорида (марка ПВС 9/27) и других мономеров для производства синтетического волокна, обладающего высокой прочностью, стойкостью к истиранию, химической стойкостью, низкой теплопроводностью, гигроскопичностью, стойкостью к морской воде, воздействию микроорганизмов. Волокно из ПВС применяется как в чистом виде, так и в смеси с хлопком, шерстью, вискозой. Из него изготовляют рыболовные снасти, брезенты, химически стойкие фильтровальные ткани, спецодежду, специальные сорта бумаги и т. п. [c.243]

Облегчают выбор ПАВ некоторые эмпирические правила. Например, изомеры ПАВ с разветвленными алифатическими цепями лучше стабилизируют обратные эмульсии, а с нормальными цепями—прямые. Предприняты попытки прямого использования числа ГЛБ при выборе эмульгаторов для эмульсионной полимеризации [80]. Так, лри полимеризации стирола с использованием неионогенных эмульгаторов или смесей неионогенных с анионными эмульгаторами максимальные скорости полимеризации и стабильность эмульсий достигаются при ГЛБ, находящемся в пределах 13—16, для винилацетата — от 14,5 до 17,5. При полимеризации винилхлорида хорошие результаты получаются при ГЛБ около 14. [c.19]

При концентрациях ниже ККМ или в отсутствие эмульгатора, если в качестве инициатора использованы водорастворимые соединения, наблюдается уменьшение поверхностного натяжения системы с увеличением конверсии, зависящее от концентрации и природы инициатора. На рис. 1.8 показано изменение поверхностного натяжения в процессе безэмульгаторной полимеризации стирола при различном содержании персульфата калия. [c.23]

В результате большого числа кинетических исследований эмульсионной полимеризации стирола, дивинила, изопрена в зависимости от концентрации и природы эмульгаторов были получены кривые зависимости скорости полимеризации, числа растущих частиц и молекулярной массы полимера от копцентрации эмульгатора. Обнаруженные изломы на кривых в области ККМ не дают основания сомневаться в правильности изложенной выше мицеллярной теории зарождения частиц. Однако при этом не следует полностью исключать возможность возникновения частиц в водной фазе, особенно при низких концентрациях эмульгатора или при использовании эмульгаторов со слабо выраженной способностью к мицеллообразованию. [c.25]

В первых работах Медведева с сотр., посвященных неионогенным эмульгаторам [114—116], на примере полимеризации стирола в присутствии технических продуктов — оксиэтилированного спирта ОС-20Б, оксиэтилированных алкилфенолов ОН-10 и ОН-18 было показано, что средние диаметры образующихся латексных частиц в несколько раз больше средних диаметров латексных частиц, полученных в системах с ионогенными эмульгаторами. В последующих работах [10, 117—119] указывалось на возможность получения высокодисперсных латексов при использовании неионогенных ПАВ, которые не содержат электролитов, например оксиэтилированного полипропиленгликоля (плюроник Р-68). [c.30]

Рис. 1.11. Изменение среднего диаметра латексных частиц с1 с конверсией р при полимеризации стирола [ =50°С, инициатор — азо-бис(изобутиронитрил)] в присутствии различных эмульгаторов разной концентрации (в кмоль/м ) /-С-20 (1,97-Ш-<) 2 —с-30 (1,6010-1) 3 — С-40 (1,90 10- ) 4 — ОС-20А (3,50-10-<).

Рис. 1.13. Влияние добавок эмульгатора С-40, вводимых при различных конверсиях (р) полимеризации стирола, на диаметр латексных частиц й (/), скорость полимеризации (2) и молекулярную массу образующихся полимеров (3). Концентрация азо-бис(изобутиронитрила) Ы0- кмоль/м мономера /=50 °С.

Рис. 1.14. Распределение латексных частиц по размерам при полимеризации стирола до разных конверсий в эмульсии, стабилизированной эмульгатором С-40

Рис. 1.15. Зависимость скорости полимеризации стирола Ш от температуры t в присутствии неионогенных эмульгаторов различного типа

Рис. 1.18. Влияние концентрации эмульгатора алкамона 1 на скорость полимеризации стирола (/) и мо-лекулярную массу полимера М (2). Концентрация гидроперекиси кумола 0,01 кмоль/м стирола, /= 60°С, отно- шение фаз 1 7 [36]. <

Имеются представления [106—109], согласно которым адсорбционные слои эмульгатора являются местом протекания всех элементарных реакций полимеризации. Реакция инициирования протекает в этих слоях независимо от природы инициатора и его растворимости в воде или мономере. При полимеризации хлоропрена [109], адсорбционные слои эмульгатора могут создавать условия для инициирования даже в отсутствие инициатора за счет ориентационных эффектов и поляризации мономера. Аналогичные эффекты допускаются при эмульсионной полимеризации стирола [132], однако они связываются с наличием в эмульгаторе примесей перекисного характера [148]. [c.45]

По данным Медведева и Хомиковского [3, 10, 16, 88, 102], подробно исследовавших влияние концентрации персульфата калия на скорость эмульсионной полимеризации стирола, максимума на кривой зависимости скорости от концентрации инициатора нет. По-видимому, максимумы, обнаруженные в работах Юрженко, следует связывать с недостаточной очисткой эмульгаторов от примесей электролитов. [c.47]

Как было сказано выше, на кривой зависимости числа частиц от конверсии на участке постоянной скорости полимеризации этил-акрилата существует максимум, причем после исчезновения капель мономера скорость все еще остается постоянной. Так, расчет показывает, что капли мономера исчезают при конверсии 20%. тогда как участок постоянной скорости при инициировании персульфатом наблюдается до конверсии около 35% (см. рис. 3.7). Таким образом, наблюдаются существенные отклонения от классической кинетики, предполагающей постоянство числа частиц и концентрации в них мономера на стационарном участке. Зависимость порядка реакции по эмульгатору от энергии его адсорбции можно объяснить тем, что с уменьшением последней процесс приближается к безэмульгаторному, тогда как с увеличением адсорбции кинетика процесса приближается к классической (в случае полимеризации стирола предполагается, что суммарная поверхность определяется количеством введенного эмульгатора). [c.109]

К выводу о том, что роль эмульгатора сводится только к стабилизации, приходит и Роу [50]1 при изучении полимеризации стирола. Он считает, что устойчивость частиц против флокуляции прямо зависит от количества эмульгатора и его эффективности. [c.119]

Обнаружено [90]1, что стирол может полимеризоваться с высокой скоростью при концентрациях эмульгатора ниже ККМ, если эмульгатор характеризуется хорошей адсорбционной способностью к поверхности стирола. Кроме того, установлено, что в процессе эмульсионной полимеризации стирола при равном и даже меньшем числе мицелл децилсульфата атрия по сравнению с числом мицелл додецилсульфата натрия в первом случае образуется больше частиц, что приводит соответственно к большей скорости полимеризации. Одним из возможных объяснений этого эффекта является более сильная адсорбция децилсульфата натрия поверхностью частиц полистирольного латекса. [c.119]

При полимеризации стирола была получена оптимальная область числа ГЛБ для скорости полимеризации, устойчивости, степени дисперсности и вязкости латекса. Эта область для различных рецептов и типов эмульгаторов лежит в. пределах чисел ГЛБ от 13 до 16. Показано, что с увеличением концентрации эмульгирующей смеси возрастает скорость полимеризации и уменьшается размер частиц. [c.127]

Таким образом, был намечен принцип выбора эмульгатора для полимеризации стирола. Авторы [144], однако, отмечают, что при использовании эмульгаторов другого строения, например сульфоната с более высоким числом ГЛБ, также образуются стабильные полистироль Ные латексы. Несмотря на это, полученные в работе результаты намечают принцип подхода к регулированию таких важных свойств, как размер частиц и вязкость латекса. Например, меняя число ГЛБ изменением компонентов эмульгирующей смеси, можно варьировать вязкость латекса от 0,018 до 0,375 Па-с. Еще большего изменения вязкости (от 0,01 до 6 Па-с) можно достигнуть изменением химической природы эмульгатора. [c.127]

Механизм ингибирования эмульсионной полимеризации стирола (эмульгатор — миристиновокислый калий, инициатор — персульфат калия) при 50° исследовал Михан с сотр. [1640]. Ингибиторами служили Ы,М-диметил-2,4-динитроанилин и 1-бром-2,4-динитробгнзол. Показано, что скорость полимеризации обратно пропорциональна концентрации ингибитора, молекулярный вес полимера пропорционален скорости. С одной молекулой полимера связывается одна молекула ингибитора расход последнего пропорционален глубине полимеризации. Предложенный механизм состоит в следующем стадией, определяющей скорость инициирования, является термический распад персульфата на два сульфатных иона-радикала, инициирующих полимеризацию растущий радикал при взаимодействии с молекулой ингибитора образует радикал, к которому молекулы мономера присоединяться не могут и который может реагировать с сульфатным ионом-радикалом при этом происходит переход атома водорода с образованием бисульфат-иона и молекулы неактивного полимера. Синх и Маллик [1648] вычислили значение констант скоростей передачи и роста цепи (Апер/Ар = 19,3) для аналогичной системы в присутствии октилмеркаптана. [c.283]

Можно привести данные, полученные при изучении кинетики полимеризации стирола в эмульсии под влиянием персульфата калия, перекиси бензоила и гидроперекиси грет-бутилизопропил-бензола при 50 °С. В качестве эмульгаторов использовались алкил-сульфонат и лаурат натрия. При этом установлены следующие закономерности [43]. [c.151]

Изучение кинетики эмульсионной полимеризации стирола основано на определении изменения числа и размера частиц латекса на промежуточной и конечной стадиях процесса. При этом исходят из того, что поверхность частиц латекса заполнена молекулами эмульгатора не полностью, а частично. При полимеризации объем латексных частиц значительно увеличивается по сравнению с объемом исходных мицелл. Поверхностное натяжение таких частиц существенно превышает поверхностное натяжение частиц латекса, полностью насыщенных эмульгатором. Титруя латекс раствором эмульгатора, можно определить момент, когда латекс окажется насыщен эмульгатором. Это состояние называют точкой критической концентрации мицеллообразования (ККМ). При дальнейшем увеличении концентращ и эмульгатора в системе эмульгатор расходуется уже на образование собственных мицелл. Типичная кривая титрования латекса эмульгатором на основании измерений поверхностного натяжения приведена на рис. 1.6. Точка перегиба на этом графике соответствует ККМ. [c.40]

Примен. в произ-ве антивспе-иивателей для водяных котлов, эмульгаторов при крашении полиамидов и эмульсионной полимеризации стирола, стабилизаторов хголивииил-хлорида и полиолефинов пластификатор компонент парфюмерных и косметических венных ср-в. [c.164]

В.-как экстрагент для РЗЭ 2-метил-5-В. (мировой объем произ-ва ок. 100 тыс. т/год)-мономер в произ-ве винилш -ридиновых каучуков, исходный продукт в синтезе антиги-стаминного препарата димебон . Поливинилпиридины-основа нек-рых ионообменных смол и ПАВ, эмульгаторы полимеризации стирола, акрилонитрила обладают полупроводниковыми св-вами. [c.373]

П. используют как флокулянты, эмульгаторы при полимеризации стирола, акрилонитрила и др., как компоненты гель-иммобилизов. каталитич. систем, на к-рых проводят диспропорционирование, олигомеризацию и полимеризацию ряда олефинов, для получения противоореольного слоя в фотопленке. Сополимеры винилпиридинов с диеновыми углеводородами-винилпиридиновые каучуки. На основе сополимеров винилпиридинов с дивинилбензолом и стиролом получают ионообменные смолы. Соли П. применяют для получения полимер-полимерных комплексов. [c.619]

Порядок выполнения работы. Эмульсионную полимеризацию стирола проводят в трехгорлой колбе (желательно со шлифами емкостью 500 мл), снабженной мешалкой, термометром и вводом для инертного газа (рис. 41). Колбу помещают на водяную баню, снабженную терморегулятором. Перед началом полимеризации колбу продувают инертным газом 15—20 мин, а затем, продолжая продувку, загружают в нее последовательно воду 200 мае, долей, эмульгатор — 5%-ный раствор олеата натрия или калия — 2 мае. доли, сернистокислый натрий (в расчете на безводный) — 0,6 мае. доли, полученную водную фазу энергично [c.142]

ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИСТИРОЛА СУСПЕНЗИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ СТИРОЛА В ПРИСУТСТВИИ ИНИЦИАТОРА — ЕРЕКИСИ БЕНЗОИЛА И ЭМУЛЬГАТОРА —поливинилового СПИРТА [c.290]

Эмульсионную полимеризацию стирола осуществляют в водном растворе эмульгатора в присутствии водорастворимых инициаторов (перекись водорода, Яерсульфаты калия и аммония, гидроперекись кумола и др.). В качестве эму.тьгаторов применяют соли жирных кислот (мыла), сульфированные высшие спирты жирного ряда, соли сульфокислот и др. Получаемый- полимер имеет размер частиц от I до 10 мкм. [c.83]

Эффективным методом инициирования радикальной полимеризации является радиационное излучение. Показано [3, 48, 50], что под действием у-излучевия полимеризация стирола протекает с постоянной скоростью до конверсии 50—60%. Начальная скорость ЭП стирола в 100—300 раз, а метилметакрилата в 100—200 раз больше скорости их полимеризации в массе. Это связано с увеличением скорости инициирования и обусловлено возможностью образования радикалов не только из молекул мономера, но также при радиолизе воды и, возможно, эмульгатора. Другой причиной повышения скорости радиационной ЭП является уменьшение константы обрыва 1И увеличение энергии активации реакции обрыва. [c.14]

Отмечается [99], что при полимеризации стирола число растущих частиц даже на участке стационарной скорости увеличивается на 50%, причем флокуляция частиц отсутствует. Кроме того, говорится о возможности осуществления полимеризации стирола с высокими скоростями лри концентрациях эм ульгатора ниже ККМ, если эмульгатор отличается хорошей адсорбционной способностью. [c.25]

Авторы привели экспериментальные данные [Ш], подтверждающие, что структура латексных частиц контролируется молекулярно-термодинамическими факторами. При проведении затравочной полимеризации стирола в затравочный латекс подавали до равновесного насыщения свежий мономер, содержащий бутадиен. Методом электронорадиографии [113] было обнаружено, что полученный полимер концентрируется на периферии частицы, а затравочный латекс —в центре. Кинетическими исследованиями [111, 113] было показано, что кривые конверсия — время линейны в широком интервале концентраций эмульгатора до глубины превра- [c.29]

Зависимость скорости полимеризации от концентрации неионогенных ПАВ не всегда укладывается в общую схему. При применении эмульгаторов ОС-20 и ОП-10 [114—116] скорость полимеризации стирола повышается с увеличением концентрации ПАВ до 3% и далее не меняется, в то время как для плюроника Р-68 и оксиэтилированных спиртов [120, 123, 125, 126] она пропорциональна концентрации ПАВ до 20%. [c.34]

Способность эмульгатора к непосредственному участию в реакции инициирования впервые установлена для цетилпиридинийбро-мида [32]. Было показано, что в щелочной среде скорость полимеризации с его участием значительно выше, чем при использовании других эмульгаторов в подобных условиях. Большие скорости отмечены при сравнительно низких температурах (4 и 18 °С). На рис. 1.16 изображены кривые, полученные при полимеризации стирола (В эмульсии, стабилизированной цетилпиридинийбромидом в щелочной среде. [c.35]

Прямым доказательством непосредственного участия эмульгатора в инициировании полимеризации является антибатный ход зависимостей скорости полимеризации стирола и молекулярной массы полимера от концентрации алкамонов (рис. 1.18). Это подтверждается также низкими значениями энергии активации полимеризации стирола в случае применения алкамона I (47 МДж/кмоль) и алкамона II (48 МДж/кмоль). [c.38]

Вследствие особенностей строения эмульгаторов для процесса полимеризации стирола характерны некоторые кинетические и то-похимические особенности. Например, при повышении pH (рис. 1.19) резко увеличивается размер латексных частиц и уменьшается их число, что связано с разрушением ионогенной части алкамона I. Однако латексы, стабилизированные алкамоном И, [c.38]

Чтобы количественно оценить, насколько выполняется предположение теории Смита—Юэрта о лостоян-стве в ходе первых двух стадий значения у, ван дер Го-фф [30] теоретически рассмотрел в качестве типичного примера процесс эмульсионной полимеризации стирола. Приняв, что ловерхностное натяжение линейно зависит от степени покрытия поверхности латексных частиц эмульгатором, Ван дер Гофф вычислил изменение концентрации мономера в частицах в ходе процесса. Как локазал его расчет, эту концентрацию с точностью до 10% можно считать постоянной и не зависящей от конверсии до момента исчерпания капель мономера. [c.73]

ОТ концентрации эмульгатора (додецилсульфат натрия). Показано (рис. 3.1), что скорость полимеризации стирола резко возрастает в области критической концентрации мицеллообразования (ККМ), что соответствует принятой в теории мицеллярной модели она увеличивается с дальнейшим повышением концентрации эмульгатора в соответствии с уравнением Смита—Юэрта зависимость скорости полимеризации винилацетата от концентрации эмульгатора близка к нулевой. [c.87]

Вследствие чувствительности вииилацетатного радикала к агентам передачи цепи или замедлителям была исследована полимеризация винилкаприната, характеризующегося близкими к винил-ацетату значениями констз нт передачи цепи, но незначительной растворимостью в воде. При этом было показано, что скорость процесса подчиняется той же зависимости от концентрации эмульгатора, что и для стирола. С другой стороны, после того как растворимость стирола в водной фазе была приближена к растворимости в ней винилацетата добавлением метанола, оказалось, что скорость полимеризации меньше зависит от концентрации эмульгатора. Отсюда делается вывод, что отклонения кинетики эмульсионной полимеризации винилацетата от кинетики полимеризации стирола обусловлены только повышенной растворимостью первого-в воде. [c.87]

Рассмотрено влияние эмульгатора на скорость массолереноса мономера и радикалов из водной фазы через межфазную границу частица — вода [119] . Межфазное сопротивление адсорбционных слоев эмульгатора рассматривается не как физический барьер, блокирующий (Перенос, а как результат взаимодействия вещества с молекулой эмульгатора. В частности, сопротивление переносу неполярного мономера через адсорбционный слой ионогенного эмульгатора может возникнуть из-за несовместимости мономера с полярным концом эмульгатора. С увеличением насыщенности адсорбционного слоя межфазное сопротивление должно возрастать. Влияние на скорость полимеризации межфазного сопротивления массе-переносу мономера зависит от соотношения его величины и константы скорости роста. Согласно расчету [119] при полимеризации стирола межфазное сопротивление больше в начале процесса, когда частицы малы, чем на его конечных стадиях. Для полярных мономеров оно меньше, очевидно, вследствие меньшей несовместимости их с полярными частями молекул эмульгатора. [c.120]

Менее четкие даы ые аюлучены авторами дли зависимости иолимеризации винилацетата от числа ГЛБ эмульгатора. Возможно, это связано с тем, что с целью предотвращения флокуляции частиц в большинстве опытов использовали добавки полимерного эмульгатора — гидроксиэтилцеллюлозы или поливинилового спирта в связи с этим размер частиц достигал 19 мкм. Было найдено, что для устойчивости образующейся дисперсии также характерна оптимальная область числа ГЛБ эмульгатора, находящаяся в пределах 14,5—17,5, т. е. несколько превышающая оптимальную область ГЛБ при полимеризации стирола. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология