Катализаторы германия

До первой мировой войны фталевый ангидрид получали из нафталина путем окисления его серной кислотой в присутствии ртутного катализатора. Во время первой мировой войны почти одновременно в Германии и в США [3, 14, 15] был открыт каталитический процесс окисления воздухом в паровой фазе,- что привело к снижению стоимости производства фталевого ангидрида и к значительному увеличению потребления его. В 1945 г. [2,6] этот процесс был использован в промышленных масштабах Для окисления о-ксилола. [c.8]

Гидроформинг-процесс представляет собой каталитический риформинг-процесс для бензиновых фракций, проводимый в присутствии катализатора (окись молибдена — окись алюминия) нри температуре 480—540° и давлении водорода 7—20 ат. В Германии этот процесс известен как процесс ВНО. Процесс гидроформинга сильно эндотермический, что можно видеть из следующих уравнений [c.102]

Тепло, выделяющееся при синтезе из окиси углерода и водорода, может быть эффективно снято непосредственным теплообменом между реакционной смесью и маслом, циркулирующим через стационарный слой железного катализатора. В ходе первоначальных исследований по съему тепла маслом [271], проводившихся в Германии фирмой И. Г. Фарбениндустри и в США Горным бюро, были выявлены некоторые трудности при осуществлении такого процесса. Эти трудности связаны со спеканием частиц катализатора, что в свою очередь вызывало неравномерное распределение тока газа и жидкости в слое катализатора, перегревы, повышение сопротивления и перепада давления, разрушение катализатора. Эти осложнения частично были преодолены путем повышения линейной скорости охлаждающего масла, достаточного для обеспечения легкого непрерывного движения каждой гранулы железного катализатора (обычно плавленый и восстановленный магнетит) [7]. [c.528]

Как уже говорилось, в ряде работ последних лет показана возможность существенно увеличить удельную активность платины путем введения в алюмоплатиновые катализаторы добавок ряда элементов, модифицирующих платину и ускоряющих медленную стадию десорбции ненасыщенных продуктов с поверхности катализатора. Наиболее распространенными промотирующими добавками являются элементы подгруппы германия, введение которых в состав алюмоплатинового катализатора, не уменьшая количества кокса на катализаторе, предотвращает отложение его на платине [64]. [c.41]

Реактор с внешним обогревом, движущийся катализатор (Германия).............. [c.634]

Газ Нг быстро сорбируется на металлах переменной валентности и медленнее — на окислах металлов и таких элементах, как углерод (графит) и германий [24]. На окислах сорбция часто приводит к образованию гидроокисей. Поэтому нри нагревании мон ет десорбироваться НгО [25, 26]. Кроме того, в некоторых случаях может происходить обратимая сорбция. В этом случае предполагают, что с ионами поверхности металла образуется соединение типа гидрида. В случае металлов газ Нг быстро сорбируется даже при 78° К с теплотой сорбции, которая может достигать 40 ккал или более. Теплота сорбции медленно надает с заполнением поверхности катализатора вплоть до насыщения, после чего она приближается к нулю [27, 27а] . Значительное количество данных подтверждают точку зрения, что сорбция на металлах является прямой реакцией со стехиометрией 1 1 с ионом металла такая реакция приводит к образованию гидрида [28, 29] [c.546]

На заводах США процесс ведется с избирательностью 90% и глубиной конверсии от 35 до 70%. Примерно такие же выходы стирола получены на заводах различного типа и над разными катализаторами в Германии, [c.206]

В области химической переработки парафиновых углеводородов, содержащих 10— 20 углеродных атомов в молекуле, положение в Германии резко изменилось, когда фирме Рурхеми удалось довести процесс Фишера—Тропша (синтез углеводородов) до промышленного осуществления. Как известно, этот синтез основан на каталитическом гидрировании окиси и двуокиси углерода на кобальтовом катализаторе, активированном окисью тория. При этом процессе получают широкую гамму алифатических углеводородов высокой частоты. [c.9]

Синтез под атмосферным или средним давлением над кобальтовым катализатором (разрабатывался и внедрялся в Германии в годы II мировой войны) [362]. [c.592]

Процесс каталитического риформинга осуществляют на бифункциональных катализаторах, сочетающих кислотную и гидрирующую — дегидрирующую функции. Гомолитические реакции гид — рнрования и дегидрирования протекают на металлических центрах njvaxHHbi или платины, промотированной добавками рения, иридия, OjvOBa, галлия, германия идр., тонкодиспергированных на носителе. [c.180]

Синтез под средним давлением над железным катализатором (начинал разрабатываться в Германии, в дальнейшем изучался и разрабатывался в США) [363, 364]. [c.593]

Металлы IV группы (Се, 5п,РЬ). Германий, олово и свинец проявляют значительное сходство в отношении характера своего, действия на алюмоплатиновый катализатор. Поэтому наблюдается определенная аналогия в поведении каталитических систем, включающих платину и один из этих элементов. [c.97]

Следовательно, модифицирование алюмоплатинового катализа--тора оловом или свинцом должно привести к уменьшению вклада реакций, протекающих через прочно адсорбированные соединения, ведущие к фрагментации исходного углеводорода (например,. через гидрогенолиз). В этой связи интересно отметить увеличение селективности процесса при риформинге на алюмоплатиновом катализаторе, модифицированном одним из металлов IV группы — германием при одинаковом октановом числе бензина риформинга объемный выход его повышается примерно на 2,5% [216]. 1 [c.99]

Повышение стабильности катализатора риформинга требует подавления коксоотложения не только на платине, но и на носителе, который играет важную роль в каталитических превращениях углеводородов. В этой связи следует, ближе рассмотреть данные ДТА, полученные при сжигании кокса на алюмоплатиновом катализаторе как до, так и после добавления германия и олова (с.м. табл. 2.14). огласно [97] в процессе выжига кокса на непромотированном алюмоплатиновом катализаторе, при 380 °С на один освобождающийся атом поверхностной платины удаляется около 60 атомов углерода. С другой стороны, при исследовании превращении углеводородов на монокристаллах платины установлено, что общее покрытие поверхности углеродом составляет 2—5 атомов С на один поверхностный атом платины [106]. Близкие результаты получены в работе [95]. Следовательно, при 380°С на примыкающих к платине участках носителя сгорает но крайней мере в 10 раз больше кокса, чем собственно на платине. Поэтому отсутствие пика при 380 °С на кривой ДТА при добавлении к алюмоплатиновому катализатору германия или олова служит указанием на то, что не только платина, но и ближайшие к ней участки носителя не блокированы коксом. [c.100]

В Германии также пытались получать формальдегид окислением метана, содержащегося в газах гидрирования ил и в ко ксовых газах. Были разработаны два процесса процесс фир-мы Гутекофнунгсхютте [16] и процесс фирмы Хиберниа [17]. По первому процессу, по-видимому, продолжают еще получать формальдегид с весьма удовлетворительным результатом. На этой установке метан окисляется при высокой температуре и атмосферном давлении в присутствии небольших количеств двуокиси азота как катализатора. Метан и воздух в отношении 1 3,7 добавляют порознь к циркулирующему в системе метану после его выхода из водяного скруббера, работающего под давлением. На каждые 9 объемов циркулирующего метана вводят 1 объем свежей метано-воздушной смеси. Газовая смесь подогревается до 400° в теплообменнике, через который проходят выходящие из печи газы. Окислы аэота прибавляют в количестве 0,08% от свежей метано-воздушной смеси их получают непосредственно перед вводом в реакционную зону сжиганием аммиака с воздухом над платиновым катализатором. [c.438]

Способ работы с неподвижным катализатором в том виде, как он получил свое развитие в Германии (людвигсгафенский способ орошения ), заключается в следующем смесь олефинов подается сверху в реакционную печь, где она в условиях противотока приходит в контакт с поступающей снизу смесью окиси углерода и водорода при 200 am. и 160—180°. Катализатор состоит из нанесенного на немзу кобальта (1 — 2% Со) и получается пропиткой пемзы раствором азотнокислого кобальта с последующим восстановлением в струе водорода. [c.218]

В Германии Хопф с сотрудниками разработали способ получения низших полимеров этилена [60]. В принципе способ заключается в том, что этилен под давлением 200—300 ат в присутствии метилового спирта как растворителя и перекиси бензоила как катализатора полимеризуется при 100—120°. В то время как луполеп Н имеет молекулярный вес порядка 10 ООО, молекулярный вес получаемого таким образом луполена N равен 2000-3000. [c.223]

В Германии после войны продолжение работ привело к разработке двух систем синтеза с железным катализатором. Первая из них — это система фирмы Рурхеми — Лурги со стационарным катализатором, получившая уже реализацию на заводе в Южной Африке, и вторая — это система фирмы Рейн — Прейссен, использующая жидкую фазу с шламообразным катализатором. Теплота реакции и в том и в другом случаях отводится при помощи размещаемых в реакторе теплоотводящих поверхностей. [c.69]

Первая промышленная установка каталитического рифор — минга на алюмохромомолибденовом катализаторе (гидроформинг, про1Юдимый под давлением водорода 4 — 4,5 МПа, и температуре 540°С) была пущена в 1940 г. и получила широкое развитие на НПЗ СШЛ. и Германии. Основным целевым назначением гидроформинга явл5лось получение высокооктановых компонентов (с ОЧИМ 80 пунктов) авто— и авиабензинов, а в годы И мировой войны — производство толуола — сырья для получения тринитротолуола. [c.191]

Катализаторы риформинга относятся к группе бифункциональных катализаторов и обладают двумя основными функциями дегидрирующей (гидрирующей) и кислотной. И если кислотную функцию выполняет окись алюминия, являющаяся носителем катализатора, то дегидрирующую (гидрирующую) функцию — обычно металлы VIII группы (платина, палладий, рений, германий, иридий и др.). Регулируя соотношение этих функций можно влиять на эффективность катализаторов. [c.10]

В ранних установках фирмы Юниверсал Ойл Ко [22] примопялись катализаторы, содержавшие всего 3—4% СгдОд. В Германии использовался катализатор с 8% СгзОд. Как указывает Говард [32], фирма Кел-лог Ко признала удовлетворительным катализатор следующего состава 90% А12О3 — 10% СгдОд. Фирмой Филлипс Ко было сообщено об улучшении работы промышленных установок путем использования катализаторов [28] с повышенным содержанием СгдОз. В качество <промышлен-13 [c.195]

На основе обширных исследований было установлено, что наилучшим является катализатор состава 72% 2нО — 9% СаСтО — 18% АКОд [25]. Сообщалось, что этот катализатор обладает 70%-иой избирательностью при 20%-ной конверсии. Как будет указано ниже, почти аналогичный катализатор нашел в Германии промышленное применение для дегидрирования бензола до стирола, однако о применении его для промышленного нолучения бутадиена указаний нет. [c.202]

В другом процессе, где источником кислорода также является воздух, применяются такие псевдоожиженные термостойкие материалы, как окиси алюминия, магния или кремния. Этуэлл [3] нагревал термостойкий материал до 1093° С, продувая воздух для выжигания остаточного углерода, отложившегося на термостойком материале во время последую-ш,их операций, и добавочный топочный газ. Горючий твердый материал поступает затем в псевдоожиженный слой никелевого катализатора вместе с предварительно нагретым метаном, паром и двуокисью углерода. Это тепло горячего термостойкого материала используется для эндотермической конверсии метана в синтез-газ. Способ отделения никелевого катализатора от термостойкого материала основан на разнице в размерах их частиц (частицы термостойкого материала меньше по величине). Частицы термостойкого материала выдуваются из слоя катализатора, состоящ его из более крупных частиц. При этом возникает другая трудная технологическая задача — транспортировка горячего твердого материала, тем более, что при необходимости работать при 30 ат уменьшение скорости реакции [21] обусловит потребность в более высоких температурах для данной конверсии. Гомогенное частичное окисление метана кислородом представляет интерес для промышленности с точки зрения (I) производства ацетилена и в качестве побочного продукта синтез-газа [5, 10, 7, 12, 2 и (2) производства синтез-газа в качестве целевого продукта при давлении около 30 ат [19, 12, 2]. Для термического процесса (без катализатора) необходима температура около 1240° С или выше, чтобы получить требуемую конверсию метана [19]. Первичная реакция является сильно экзотермической вследствие быстрой конверсии части метана до двуокиси углерода я водяного пара [22]. Затем следует эндотермическая медленная реакция остаточного метана с двуокисью углерода и водяным паром. Для уменьшения расхода кислорода на единицу объема сиптез-газа в-Германии [7] для эндотермической асти реакции применяются активные никелевые катализаторы. В Соединенных Штатах Америки приняты некаталитические реакции как часть гидроколь-процосса [19, 2] для синтеза жидких углеводородов из природного газа. [c.314]

Окисление метана до формальдегида нод низким давлением в присутствии следов окиси азота в качестве катализатора применялось в Германии (Гутегофнунгсгютте.) В 1940 -г. была построена установка в Румынии в литературе имеется подробное описание ее [18]. Процесс проводился при очень Малой глубине конверсии за проход и температурах реакции от 400 до 600° С в коротких трубках, облицованных керамическими плитками. В качестве сырья применялась смесь, состоящая из 1,0 части метана и 3,7 частей воздуха, к которой добавлялось 0,08% азотной кислоты в качестве катализатора. Отношение метановоздушного " сырья к рисайклу равнялось 1 9. Формальдегид вымывался из выходящего газа, образуя примерно 5%-ные водные растворы. Выход его на расходованный метан составлял 35%. [c.345]

Как описано в ])яде патентов Рида [76], весьма сходные результаты получены при пропускании хлора и двуокиси серы через углеводород. Этот метод обычно известен под названием реакция Рида . Реакция нашла некоторое ограниченное промышленное применение в США и Германии для производства алкилсульфокпслот, легко получаемых нри гидролизе алкилсульфонилхлоридов [56, 7]. При производстве но этому методу сульфонатов (применяемых как детергенты и смачивающие агенты) из разнообразных парафинов предпочтение отдавали углеводородам, содержащим в молекуле от 12 до 16 атомов углерода. Получены также сульфонаты из парафина и более высокоплавкого парафина, получаемого но процессу Фишера—Тропша [7]. В парафинах с длинными цепями сульфонилхлорид может замещаться, но-видимому, в любое положение. Из простых парафинов пропан дает приблизительно равные выходы пропан-1-сульфонил-хлорида и вторичного производного. к-Бутан дает приблизите.тьно 1/д бутан-1-сульфонилхлорида и бутан-2-сульфонилхлорида изобутан дает только первичное производное. По данным [28] нри использовании в качестве катализатора азосоединения реакция протекает при температурах от Одо 75° без света. Имеются сведения, что добавка фосфорной кислоты [23, 26] в реакционную смесь нейтрализует вредное влияние загрязнений железа. Промышленному применению процесса препятствуют нежелательное образование хлоридов и другие факторы. [c.92]

Избирательная гидрогенизация ацетилена была использована в промышленности в двух направлениях. Во-первых, для превращения ацетилена, содержащегося в некоторых определенных крекинг-газах, в этилен. Этот процесс удобен тем, что газы содержат водород в количестве, достаточном для гидрогеиизации ацетилена. Во-вторых, для превращения более или менее чистого ацетилена в этилен. Последнее применение представляет особый интерес для стран, имеющих недостаточное количество природного газа. В Германии во время второй мировой войны ацетилен превращался в этилен в больших масштабах с выходом этилена около 90%, катализатором служил палладий на силикагеле. В течение 8 месяцев температура катализатора в процессе постеиенно повышалась от 200 до 300 , а затем катализатор регенерировался без выгрузки из реактора (на месте) смесью пара и воздуха при 600°. Катализатор выдерживает три регенерации [112]. [c.240]

В настоящее время в соответствии с общей тенденцией к модифицированию катализаторов, имеющей место в гетерогенном катализе, появляются патенты, в которых наряду с платиной или палладием катализатор низкотемпературной изомернзащ и содержит 0,01-2% родия и 0,01-5% олова в других композициях в качестве промоторов использовали рений, германий, иридий, марганец, серу. Катализаторы подобного типа запатентованы в СССР. Следует отметить, что в данном процессе модифицированные катализаторы практически не отличаются по изомеризующей активности и стабильности от алюмоплатинового катализатора, не содержащего промоторов [74]. [c.73]

Особый интерес представляют смазки, получавшиеся синтетическим путем в Германии в условиях военного времени [55, 56]. Этилен и олефины с более длинной цепью полимеризовали (катализатор — хлористый алюминий), получая с хорошим выходом масла, которые обладают неплохими вязкостно-температурными свойствами. Парафинистый газойль, полученный синтезом по Фишеру — Тропшу, хлорировали продукт синтеза конденсировали с нафталином, что дало масло сравнительно невысокого-качества. В качестве смазочных масел использовались эфиры адипиновой кислоты, но себацинаты широкого распространения не получили. [c.501]

Реакции восстановления окиси углерода водородом лежат в основе синтеза целого ряда продуктов, как то метанола, высших спиртов, сложных кислородсодержащих соединений, углеводородов и т. д. Направление синтеза (с точки зрения получаемых продуктов) зависит от соотношения СО водород , технологического режима и природы катализатора. В Германии синтез углеводородов (так называемый синтез по Фишеру и Тропшу) в годы II мировой войны подвергся детальному изучению и широкому внедрению в промышленность. [c.591]

В нем описан процесс контактирования газа с кипящим слоем тон-коизмельченного катализатора. Первой промышленной установкой с использованием кипящего слоя был газогенератор Винклера для производства водяного и генераторного газов, разработанный в Германии в 1921 г. Появление псевдоожижения на промышленной арене относится к периоду второй мировой войны, К0ГД4 возникла острая необходимость в больших количествах высокооктанового авиационного бензина. В 1944 г. в США была создана установка для каталитического крекинга. С тех пор псевдоожижение было подробно исследовано и применено в самых различных областях техники. Аппараты с кипящим слоем используются для перемещения и смешивания сыпучих материалов, для проведения процессов обжига, теплообмена, сушки, адсорбции, каталитических и других процессов [10]. [c.119]

В Германии, не имевшей нефтяных месторождений, селективное I идрирование ацетилена использовали для промышленного получения этилена. Реакцию проводили при 180—320 °С и 1,5— 2-крагном избытке водорода с палладиевым катализатором на силикагеле. Аналогичный процесс применяют и сейчас для селективной очистки этилена от примеси ацетилена (последний всегда образуется при пиролитической переработке углеводородных газов, при которой выделяется также водород). Гидроочистка от ацетилена достигается пропусканием газа через контактный аппарат с катал изатором, в качестве которого рекомендованы никель на носителях, никель-кобальт-молибдаты. [c.499]

Одним из важнейших достижений в области каталитического риформинга за последние 20 лет считается переход к использованию би- и полим ° таллических катализаторов. Используемые для промоти-рования металлы можно разделить на две группы. К первой из них принадлежат металлы VHI ряда иридий и рений, известные как катализаторы гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. Другая, более обширная группа модификаторов включает металлы, которые практически неактив в указанных реакциях. Такими металлами являются металлы IV группы германий, олово, свинец П1 группы галлий, индий и редкоземельные элементы И группы - кадмий. [c.153]

Развитие в Европе во второй половине XIX в. промышленности синтетических органических препаратов потребовало производства концентрированной серной кислоты, которая является сульфирующим агентом. Был разработан контактный метод производства серной кислоты с использованием платиновых катализаторов. К сожалению, платиновые катализаторы оказались чувствительными к отравлению небольшими количествами примесей. Для преодоления этой трудности и из-за высокой стоимости платины фирма БАСФ в Германии в 1914 г. разработала новый катализатор на основе ванадия. Б 20-х гг. ванадиевые катализаторы такого же типа были разработаны несколькими компаниями в США и вскоре вытеснили платину. До настоящего времени серную кислоту производят с использованием ванадиевых катализаторов, хотя способы их приготовления и свойства за эти годы были в значительной мере изменены и усовершенствованы. [c.238]

Сера—селективным яд, который при контролируемом осернёНий в достаточном мере избирательно подавляет активность платиновых катализаторов pиф< pмlmгa и реакции гидрогенолиза парафинов. Спедствием является повышение селективности каталитического рнформинга 1192], в частности увеличение выхода ароматических углеводородов (а. с. СССР 219729). Биметаллические катализаторы, содержащие германий, олово и свинец, не требуют осернения, так как эти металлы подавляют гидрогенолиз. [c.85]

Сера. Значительный лнтерес представляют данные о действии серы на алюмоплатиновый катализатор, так как оно в известной мере подобно действию металлов IV группы (германия, олова, свинца). Дозированное осернение алюмоплатинового катализатора и, следо этельно, введение небольших количеств серы, хотя и снижает дегидрирующую активность катализатора, однако, подавляя гидрогенолиз парафинов, увеличивает селективность процесса, вследствие чего повышается выход ароматических углеводородов. С другой стороны, при значительном содержании серусодержащих соединений в сырье происходит отравление катализатора, в частности уменьшается его активность и селективность в реакции дегидроциклизации парафинов (табл. 2.13). Подобное явление наблюдается только, при умеренных температурах каталитического риформинга. Если же проводить процесс при высоких температурах (например, 525 " С) существенного ухудшения селективности не отмечено [120]. . [c.96]

Установлено, что дисперсность платины в катализаторах, модифицированных германием и оловом, практически не уменьшается при их закоксовывании, что указывает на отсутствие блокировки нлатины коксом. Для подтверждения этого эффекта были использованы результаты исследования тех же катализаторов методом ДТА, показавшие, что на термограммах нет пика, отвечающего [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология