Этилендиаминтетрауксусная кривые

Для построения калибровочной кривой (рис. 20) в серию мерных колб на 250 М./3 вводят пипеткой по 15 приблизительно 0,04 М раствора этилендиаминтетрауксусной кислоты ([)Н около 5) В каждую из колб добавляют [c.208]

Рис. 20. Кривая титрования раствора этилендиаминтетрауксусной кислоты стандартным раствором нитрата тория

Этилендиаминтетрауксусная кислота Н4 ведет себя как сильная двухосновная кислота. Из кривых нейтрализации были выведены константы диссоциации, рК которых при 20° С слС дующие рК1 = 1,996 р 2 = 2,672 р з = 6,161 р Г4= 10,262. При нейтрализации прежде всего отщепляются одновременно два иона водорода и затем последовательно два следующих, что доказывает существование различных анионов [c.313]

Амперометрическое титрование раствором комплексона III, [320]. Этилендиаминтетрауксусная кислота окисляется на вращающемся платиновом аноде в кислой и щелочной средах, образуя четкую волну, высота которой пропорциональна концентрации комплексона 111 и зависит от pH раствора. При pH 4 волна имеет горизонтальную площадку при 0,8—1,0 в, а в щелочной среде — при 0,45—0,65 в. Слабощелочной раствор соли кобальта титруют раствором комплексона III с платиновым -вращающимся анодом при потенциале 0,55—0,60 в. Кривая титрования имеет У-образную форму. [c.125]

Рис. 35. Кривые титрования Са +- Рис. 36. Кривые титрования Ре +-ионов этилендиаминтетрауксусной ионов этилендиаминтетрауксусной кислотой. кислотой.

Рассмотрим другой случай. По литературным данным, константы ступеней диссоциации четырехосновной этилендиаминтетрауксусной кислоты ЩУ составляют / 1=10-2 /Сг=2-10-3 /Сз=6,9-10- /(4=5,5-10-". На экспериментальной кривой титрования этой кислоты не видно точки перегиба, соответствующей образованию НзУ-, но есть скачки pH в точках, в которых полностью образуется только НгУ - или НУ -. [c.322]

Аналогичное рассмотрение было проведено в работе [57] по отношению к процессу восстановления кобальта борогидридом. В качестве лигандов один из растворов содержал этилендиамин, второй — этилендиаминтетрауксусную кислоту. В этих экспериментах выяснилось существенное расхождение в значениях потенциала кобальта, восстанавливаемого химически, и потенциала, устанавливаемого по данным поляризационных кривых, соответствующих катодному выделению металла и анодному окислению борогидрида. Большая разница наблюдалась и в значениях скорости реального процесса нанесения кобальта с помощью борогидрида и скорости, рассчитанной по величине тока, соответствующего смешанному потенциалу. Скорость процесса электроосаждения кобальта при потенциале, соответствующем условиям восстановления с помощью ВН4 , оказалась в два раза меньше, чем при химическом восстановлении. Анализируя причины этих расхождений, авторы [57] допускают наряду с процессом, связанным с передачей электронов металлу [6—8], и протекание процесса по механизму локального взаимодействия ионов кобальта с адсорбированным анионом ВН4 . [c.166]

Кривые II и III на рис. 3 соответствуют нейтрализации этилендиаминтетрауксусной кислоты в присутствии ионов натрия и лития. Из них видно, что присутствие этих ионов никак не влияет на нейтрализацию двух первых ионов водорода. Комплексные соединения образуются лишь в области, в которой существуют анионы HY -, по уравнению [c.28]

Кривая титрования этилендиаминтетрауксусной кислоты показывает всего три буферные области (рис. 13). [c.65]

РИС. 11-5. Кривые титрования 0 М растворов металлов этилендиаминтетрауксусной кислотой в буферной смеси с [NHj] -f [NH ] = = 0,1 М при различных pH [c.220]

Рис. 188. Кривая ацидиметрического титрования этилендиаминтетрауксусной кислоты в присутствии ионов кальция.

Интервал pH, в котором с заданной точностью можно титровать элемент комплексоном III, наглядно определяется при построении кривых, выражающих зависимость выхода полноты реакции образования комплекса от pH раствора. Такая зависимость для ионов скандия показывает, что скандий связывается в комплексе с этилендиаминтетрауксусной кислотой на 99,9% уже при pH 1,5 и на 100% при pH 2 [10]. Практика подтверждает такой вывод. Так, в работе [11] предложено титровать скандий комплексоном III при pH2 с ксиленоловым оранжевым в качестве индикатора. [c.86]

Ряд работ посвящен исследованию взаимодействия редкоземельных элементов с некоторыми комплексонами (нитрилтриуксусной, этилендиаминтетрауксусной, диэтилентриаминпентауксусной кислот и др.) [103—113]. Комплексообразование изучалось методами изомолярных серий, серий растворов с постоянной концентрацией катионов и серий растворов с постоянной концентрацией лиганда и переменной концентрацией иона металла. Были также изучены серии растворов при постоянных концентрациях компонентов, но переменном значении pH растворов. На основании последней серии опытов были построены кривые D = f (pH), детальный анализ которых позволил авторам установить состав комплексов и рассчитать константы равновесия и константы диссоциации образуемых комплексов. [c.66]

При определении N 2+ и Са + использована реакция комплексообразования. При кондуктометрическом титровании, основанном на комплексообразовании, в качестве титранта чаще всего выбирают раствор двунатриевой соли этилендиаминтетрауксус-кой кислоты (ЭДТА, сокращенная запись ЫагНгУ). В зависимости от pH среды при титровании могут образовываться средние и протонированные комплексонаты, а также различные продукты диссоциации этилендиаминтетрауксусной кислоты. Несмотря на сложный состав раствора на кривых титрования в буферном растворе или в отсутствие его имеется четко выраженный излом. [c.109]

При титровании этого раствора этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) происходит уменьшение поглощения, так как при pH 2,4 комплекс с салициловой кислотой менее устойчив по сравнению с комплексом F"e+++ с ЭДТА, т. е. кривая титрования аналогична кривой 1 (см. рис. 105). Аналогичный вид имеет кривая при титровании раствора висмута (III) в присутствии избытка тиомочевины (Ind) этилендиаминтетрауксусной кислотой. Тиомочевина образует с висмутом окрашенное в желтый цвет комплексное соединение менее стойкое, чем комплекс висмута с ЭДТА (BiY ). В качестве примера, когда индикатор образует с титрантом окрашенное соединение, можно привести случай титрования соли церяя (IV) раствором комплексного соединения — о-фенантролина с железом (II). Кривая аналогична кривой 2 (см. рис. 105). [c.267]

Для расчета кривых титрования многоосновных кислот, а также для расчета концентрации свободных ионов многоосновных кислот, какой является этилендиаминтетрауксусная кислота Н4У (рК1 = 1,996 рК г = 2,672 р/Сз = 6,161 р/С4 = 10,262), удобно концентрацию каждой анионной формы выразить через величину а в зависимости от pH раствора. Другими словами, можно выразить концентравию всех анионных форм многоосновных кислот как >ункцию от pH. Так. в случае этилендиаминтетраук усной кислоты материальный баланс всех ее форм будет равен [c.275]

Объединенные водные экстракты, содержащие торий, нейтрализуют концентрировгжным раствором NaOH до pH 1.7 0.1. используя для контроля pH-метр Раствор переносят в мерную колбу на 250 ил, в которую предварительно помещают 15 л этилендиаминтетрауксусной кислоты и 5 м.1 ро.маз рола S . Избыток этилендиаминтетрауксусной кислоты затем оттитровывают стандартным раствором нитрата тория, слегка пере-титровывая, что заметно по появлению отчетливой пурпурной окраски. Полученный раствор разбавляют до определенного объема и измеряют его светопоглощение на спектрофотометре Бекмана, модель DI, По калибровочной кривой, построенной в координатах светопоглощение — объем стандартного раствора Th(N0.3)4, находят общее количество тория, соответствующее наблюдаемому светопоглощению Из общего количества присутствующего тория и тория, добавленного в виде стандартного раствора, определяют количество экстрагированного тория [c.208]

HgZ (V — анион этилендиаминтетрауксусной кислоты, 2 — анион 1,2-диами-ноциклогексантетрауксусной кислоты). Буфер Бриттона—Робинсона, pH 4,7. Кривая / — 10-3 нg2+, Ы0 = М [c.158]

При выполнении комплексометрических высокочастотных титрований (в. ч. т.) существенно, чтобы концентрация титруемого раствора соответствовала максимальной крутизне характеристической кривой, построенной для данной ячейки В этом случае на кривой титрования при определенных соотношениях металла и комплексообразующего вещества возникают четко выраженные перегибы, отвечающие резкому изменению электропроводности раствора в момент образования комплекса и вытеснения ионов водорода металлом из комплексообразующего вещества, например из двузамещенной натриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЫааНзУ). Такие перегибы отвечают определенным молярным отношениям металл лиганд. Для определения этих отношений строят графики кривых титрования, откладывая на оси абсцисс объем титранта, а на оси ординат—отсчеты по шкале индикаторного прибора, пропорциональные изменению электропроводности титруемого раствора [5. [c.204]

Вычислите долю не связанного в комплекс цинка для серии буферных растворов, содержащих аммиак (р-Кь = 4,7) и иоиы аммония с общей концентрацией 0,1 М при pH 8, 9, 10 и П. Рассчитайте кривые титрования цинка этилендиаминтетрауксусной кислотой при этих значениях pH, исходя из общей конц ентрации цинка (11) 10 М. (Используйте табл. 26 и 27.) Для построения кривых удобно брать точки, соответствующие 0 50 91 99 99,9 100 100,1 101 110% от стехиометрического количества ЭДТА. [c.272]

Определение типов образующихся комплексов и их констант устойчивости из кривых нейтрализации. Пример комплексообразование этилендиаминтетрауксусной кислоты с ионами ще-лочноземельнь1х металлов. [c.199]

Характерным примером прямого анализа кривых нейтрализации может служить комплексообразование этилендиаминтетрауксусной кислоты с ионами щелочноземельных металлов, изученное Шварценбахом и Аккерманном [5]. В качестве ионов металлов применялись Ва2+,Са +, а также N3+ и [c.199]

Анион HY , как уже отмечалось, является очень слабой кислотой, однако ее нейтрализацию еще можно проследить потенциометрически. Из кривых нейтрализации этилендиаминтетрауксусной кислоты в присутствии разных катионов путем их математической обработки Шварценбах вывел существование нескольких различ-ны х комплексных соединений. Он их обозначил как кислые, нормальные соединения и гидроксокомплексы. При их исследовании он руководствовался в первую очередь областью pH, в которой наблюдал изменения в процессе нейтрализации по сравнению с нейтрализацией самой этилендиаминтетрауксусной кислоты, а также формой кривых нейтрализации. [c.28]

Как,было установлено [17], с катионом хрома (HI) образуются три комплексных соединения. Трехвалентный хром реагирует с этилендиаминтетрауксусной кислотой при комнатной температуре очень медленно. При нагревании или активации следами ионов хрома (II) образуется фиолетовый комплексонат хрома (III). При охлаждении сильно концентрированных растворов выделяются кристаллы состава ( ioHjgOsNa) НзО или rHY HgO. Вода связана координационно, так как не выделяется при нагревании до 100° и даже в высоком вакууме. При потенциометрическом титровании этого соединения щелочью оно ведет себя как одноосновная кислота, ион водорода которой нейтрализуется уже при pH ниже 3, и не происходит изменения окраски. Это доказывает, что ближайшая сфера атома металла не подвергается изменению. При дальнейшей нейтрализации форма кривой значительно изменяется при рК 7,5, что сопровождается переходом фиолетовой окраски в синюю. В этом случае нейтрализуется ион водорода из молекулы воды и комплексное соединение превращается в гидроксокомплекс. Весь процесс можно схематически выразить следующим образом [c.31]

Наличие гадолиниевого угла Шварценбах [27] объясняет следующим образом. Большие по объему карбоксильные группы аниона этилендиаминтетрауксусной кислоты испытывают пространственные затруднения при координации вокруг катиона редкоземельного элемента. Эти затруднения возрастают от Ьа к Ьи вследствие уменьшения размеров катиона. По-видимому, существует критический размер иона редкоземельного элемента, после которого могут координироваться не все ацетатные группы. Например, этилендиаминтетрауксусная кислота при взаимодействии с более легкими членами ряда редкоземельных элементов (до гадолиния), очевидно, выступает как шестидентатный лиганд. В комплексе с гадолинием ЭДТА функционирует уже как пятидентатный лиганд, что соответствует минимуму на кривой. С дальнейшим увеличением атомного номера константа устойчивости комплекса опять начинает возрастать, так как ионные радиусы иона-комплексооб-разователя уменьшаются и новые пространственные затруднения не возникают. [c.338]

Этилендиаминтетрауксусная кислота является четырехосновной кислотой. Значения ее констант диссоциации приведены в табл. 8. Первые две константы диссоциации близки друг другу по величине, так что их следует определять графическим методом по кривым титрования, описанным для нитрилтриуксусной кислоты (стр. 42). На рис. 12 показано образование различных ионизированных форм этилендиаминтетрауксусной кислоты в растворе при различных значениях pH. Очень легкое отщепление первого и второго проюрюв свидетельствует, как указывают Шварцен- [c.62]

Рис. 13. Кривые титрования 10 3-М раствора этилендиаминтетрауксусной кислоты 0,1 н. раствором ( Hзl4NOH.

Аналогичным способом были изучены также комплексные соединения двухвалентного и трехвалентного ванадия с этилендиаминтетрауксусной кислотой [50]. Путем полярографического исследования равновесий в реакциях вытеснения (см. стр. 75) и из алкалиметрических кривых титрования были определены константы Гуну и jElviihy, после чего стало возможным, зная окислительно-восстановительный потенциал системы, определить константу KyiiiY. [c.70]

Метод определения висмута в свинцовых сплавах [40]. 1 г пробы растворяют на водяной бане в 20 мл 20 %-ного раствора азотной кислоты. По охлаждении прибавляют 3 г этилендиаминтетрауксусной кислоты (комплексон П) и 10 г винной кислоты. Добавлением концентрированного аммиака нейтрализуют раствор до pH 7—8 (требуется около 10 мл аммиака). Раствор вносят затем в мерную колбу емкостью 100 жл и разбавляют до метки. Иногда раствор бывает слегка мутным. После основательного перемешивания отбирают пипеткой 10—25 мл, переносят в делительную воронку, разбавляют 10 мл воды, прибавляют 2 мл 5%-ного раствора цианида калия и 1 мл 0,2%-ного раствора купраля и 10 жл четыреххлористого углерода. Встряхивают в течение 30—60 сек. и слой органического растворителя фильтруют через сухой фильтр. Светопоглощение измеряют при длине волны 400 Mfju. Раствор диэтилдитиокарбамата висмута в различных органических растворителях на свету не очень устойчив. Интенсивность окраски непрерывно падает, и через 1 час раствор мутнеет. Поэтому рекомендуется измерять светопоглощение по мере возможности быстро и измерения анализируемых проб проводить в приблизительно одинаковое время со стандартными растворами, предназначенными для построения калибровочной кривой. Подчинение закону Ламберта—Беера наблюдается при наименьшей концентрации 0,3 мг Bi/10 мл четыреххлористого углерода. В качестве примера авторы приводят анализ свинцовых сплавов с содержанием 0,093% висмута. [c.205]

Зависимость логарифма константы устойчивости от атомного числа у редкоземельных металлов выражается- возрастающей кривой с острым изгибом у гадолиния (см. рис. 46, кривая В). Уилрайт с сотрудниками [25] объяснили это тем, что этилендиаминтетрауксусная кислота в комплексах с редкоземельными металлами вплоть до гадолиния имеет шесть координационно связанных групп, с более тяжелыми редкоземельными металлами — пять. [c.535]

При титровании трех- и четырехосновных кислот (лимонной, фосфорной и этилендиаминтетрауксусной) в пиридине или диметилформамиде стандартным раствором ТБАГ в пиридине или диметилформамиде на потенциометрической кривой можно наблюдать три точки перегиба [159]. Если фосфорную кислоту титруют метилатом калия в смеси ацетон — пиридин (4 1), при первом изменении окраски азофиолетового (красная окраска) образуется дигидрофосфат калия, так что 30—80 мг фосфорной кислоты могут быть определены с точностью 0,8% (так же как фосфорнокислые соли алкалоидов [3091). (См. также гл. 24, разд. 140.) Винная, о-фталевая и малеиновая кислоты могут быть оттитрованы как двухосновные кислоты 0,1 н. метилатом калия в среде пиридина с тимоловым синим. Этот метод пригоден также для определения кислотных компонентов алкалоидов спорыньи [324]. Щавелевая, малоновая, малеиновая, фумаровая, яблочная, янтарная, о-фталевая и лимонная кислоты титруются как двухосновные кислоты 0,1 н. раствором ТБАГ в пиридине в присутствии азофиолетового [159]. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология